卤素交换氟化合成氟乙酸甲酯

以氯乙酸甲酯和喷雾干燥氟化钾(SD-KF)为原料、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、乙酰胺为助溶剂、四苯基溴化膦(Ph4PBr)为催化剂合成了氟乙酸甲酯。确定了反应的最适条件:反应体系为11.5mL DMF+4.5g乙酰胺+1.0g Ph4PBr、n(KF)∶n(氯乙酸甲酯)为2.5∶1、反应温度为130℃、反应时间为4h,在此条件下,氯乙酸甲酯转化率为90.5%,氟乙酸甲酯的收率为82.3%。     

卤素交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛(PCAD)和无水KF为原料,采用卤素交换氟化反应一步合成对氟苯甲醛(PFAD)。考察了投料比、溶剂、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:以硝基苯为溶剂,n(KF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PB r)∶n(Cat.A)=3∶1∶0.1∶0.05,反应温度210℃,反应时间8 h。在此条件下,产品对氟苯甲醛的收率可达80.9%,w(PFAD)=99.5%。     

对氯苯甲醛卤素交换氟化新工艺研究

研究了以对氯苯甲醛(PCAD)和无水KF为原料合成对氟苯甲醛(PFAD)的氟化反应.在溶剂选择、催化机理、工艺优化、动力学以及副反应研究等方面进行了相关探讨.在以硝基苯为溶剂,n(KF)n(PCAD)n(Ph4PBr)n(催化剂A)=310.10.05、反应温度210℃、反应时间8 h的最佳工艺条件下,产品对氟苯甲醛的收率可达80.9%,纯度99.5%以上.     

超临界条件下卤素交换氟化制备对氟苯甲醛

在超临界条件下用卤素交换氟化的方法制备对氟苯甲醛,研究了助溶剂种类、反应时间、原料物质的量比、反应温度、反应压力等对对氟苯甲醛收率的影响。结果表明:在超临界二氧化碳(scCO2)介质中,以对氯苯甲醛(PCAD)和四丁基氟化铵(TBAF)为原料、以甲醇为助溶剂、以四苯基溴化膦(Ph4PBr)为相转移催化剂,在反应时间为4h、n(TBAF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PBr)=1.5∶1∶0.1、反应温度为120℃、反应压力为9.0MPa的优化条件下,对氟苯甲醛的收率达到48.1%。     

2,6-二氯苯甲醛卤素交换氟化动力学研究

研究了以硝基苯为溶剂,相转移催化剂作用下的2,6-二氯苯甲醛的卤素交换氟化反应。在催化机理与反应动力学方面进行了相关探讨。在n(氟化钾)∶n(2,6-二氯苯甲醛)∶n(四苯基溴化)∶n(丙酮-呋喃冠醚)=4∶1∶0.1∶0.05的最佳工艺条件下,通过对433,443,453,463 K 4个温度下实验数据的分析,得出了各步的反应速率常数,并最终求得其第1步和第2步的反应活化能分别为4.57×104J/mol和3.53×104J/mol;指前因子分别为4.50×105h-1和1.08×104h-1,为进一步深入研究提供了必要的动力学数据。     

用卤素交换氟化法合成3,4—二氟苯腈

３,４－二氟苯腈是以３,４－二氟苯腈、干燥的氟化钾为原料,在四苯基溴化磷存在下,在１,３－二甲基咪唑酮回流状态下制备的。３,４－二氟苯腈也可以通过相应的氯苯衍生物在２９０℃条件下,ＤＭＩ中的压力反应器中进行卤素交换反应而生成。     

氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛（PCAD）和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜（TMSO2）为溶剂、以四苯基溴化（Ph4PBr）和四乙二醇二甲醚（C10H22O5）为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为：n（KF）∶n（PCAD）∶n（Ph4PBr）∶n（C10H22O5）=4∶1∶0.15∶0.05、反应温度210℃、反应时间8h,在此条件下对氟苯甲醛的收率为88.2%、转化率为92.8%、选择性为95.1%。     

卤素交换氟化技术研究进展

含氟有机物在农药、医药,材料等领域有着广泛的应用。卤交换氟化法是向有机分子中引入氟原子的最常用方法。综述了卤交换氟化法的研究进展,包括所用的极性非质子溶剂、相转移催化剂和氟源。     

芳香族氟化物合成技术进展 三：特殊氟化剂的氟化

关于芳香族氟化物的合成,在前文中已对芳胺的重氮化氟化反应和氟盐氟化反应作了介绍。然而,利用芳胺重氮化氟化有其局限性,如芳环上带有OH、COOH或SO3时,芳基重氮氟硼酸盐为可溶性的盐无法沉淀出来;硝基的存在会使热分解反应温度迅速升高难于控制而产生大量焦油。氟盐的卤素交换反应一般需芳环上带有NO2、CN、COOH、CF3等强吸电子基团才能使芳环上的其它卤原子被F取代。为此,人们又开发了许多制备芳香族氟化物的新方法。     

微波促进聚乙二醇催化卤素交换氟化反应

聚乙二醇可作为卤素交换氟化反应有效的相转移催化剂。运用PEG - 60 0 0作相转移催化剂从对硝基氯苯合成对硝基氟苯 ,微波加热的反应速率是常规加热的近 3倍 ,对硝基氟苯的收率为 91 6 %。同样 ,在微波加热下邻硝基氯苯、2 ,5 二氯硝基苯和 3 ,4 二氯硝基苯的卤素交换氟化反应速率分别提高到常规加热的 6倍、2 4倍和 52倍 ,产物邻硝基氟苯、5 氯 2 氟硝基苯和 3 氯 4 氟硝基苯的收率分别提高到 79 2 %、66 7%和 82 8%。不同相对分子质量聚乙二醇运用于对氯硝基苯的实验发现 ,尽管可得到相近的原料转化率 ,但目标产物的收率却相差非常大 ,相对分子质量越小 ,产品收率越低     

芳香族氟化物合成技术进展（一）—芳胺的重氮化氟化反应

芳香族氟化物是指在芳香族有机化合物上带有氟取代基因(如:-F,-CF_3等)的化合物。该类化合物是合成医药、农药和染料等的重要原料。80年代以来,随着医药、农药和染料工业的飞速发展,对芳香族有机氟中间体的需求量迅速增加,从而引起工业界对芳香族有机氟化物研究与开发的重视。自然界中没有天然的芳香族氟化物存在,该类化合物均由化学合成制得。通常情况下氟直接与芳香族化合物作用不能生成氟取代衍生物,而是得到饱和烃氟衍生物,有时由于C—C键     

微波促进卤素交换氟化反应合成硝基氟苯类化合物:溶剂的选择及其在微波场中的性质

微波加热在卤素交换氟化反应中的应用结果显示其具有反应时间短和产率高的优点。在微波加热下 ,对硝基氟苯、邻硝基氟苯、3 氯 4 氟硝基苯和 5 氯 2 氟硝基苯可以从相应的硝基氯苯于十六烷基三甲基溴化铵催化下通过卤素交换氟化反应制备 ,分别得到 91 1%、44 4%、92 1%和 5 3 9%的产率 ,都好于相同条件下常规加热的产率 ,反应速率分别提高到常规加热的 6倍、6倍、12倍和 2 1倍。溶剂研究得出此反应中所用溶剂的优劣顺序为 :二甲亚砜 >N ,N 二甲基乙酰胺 >环丁砜 >N 甲基 2 吡咯烷酮 >N ,N 二甲基甲酰胺     

相转移催化在芳香氟化反应中的应用

介绍芳香氟化物制备方法，芳胺重氮化／热分解法、卤素交换法，氟化反应中4种食用的相转移催化剂冠醚、季铵盐、四苯基膦盐、聚乙二醇，及在氟化反应中的应用。对氟化反应相转移催化剂的发展方向进行了初步探讨。     

氯仿氟化反应及其动力学

本文简要叙述氯仿氟化反应的特点以及氟化动力学试验和结果。当 HF:SbCl_5比为1:1,用 HF 和 SbCl_5进行氟化时,认为 SbCl_4F 是主要的氟化剂。氟化过程可通过四个串联反应表示:第一步生成 SbCl_4F 和第二步生成 CHCl_2F 的反应是快反应;第三步生成 CHClF_2和第四步生成 CHF_3的反应是慢反应。若以生成 CHClF_2的速率为基准,四个反应的速率比为150:7:1:0.037。     

离子液体及其在氟化反应中的应用

主要阐述了离子液体的概念、性质及应用,并分析总结了离子液体在氟化工中的应用,提出了离子液体在氟化反应中具有广阔的应用前景。     

有机化合物的氟化反应研究进展

含氟化合物在医药、农药及功能材料等相关领域的作用备受关注。全面介绍了氟化反应研究概况和最新进展,讨论了各种氟化反应的特点及应用范围。     

微反应技术在氟化反应中的应用

有机含氟化合物因其独特的理化性质被广泛应用于精细化工领域,但传统釜式氟化仍存在在线量大、易产生热点等问题,而微反应技术作为一种高效传质传热的新型技术,有望解决以上问题。因此,该文根据底物类型,综述了近二十年微反应技术的研究进展,以及微反应技术在氟化反应中的应用。微反应技术的应用可以极大地提高氟化效率,相信微反应技术的出现将推动氟化反应向着更为高效、安全、环保、可控及连续化的方向发展,但仍需突破釜式思考模式,并对微反应技术的连续后处理过程进行进一步研究。