纳米碳材料催化乙苯脱氢制苯乙烯的研究进展

乙苯脱氢制苯乙烯是工业上十分重要的反应。以纳米碳材料为催化剂,催化乙苯脱氢制苯乙烯是纳米碳材料领域近年来的研究热点之一。相比于传统的金属氧化物催化剂,纳米碳材料既可以在较低温度下高活性地催化乙苯氧化脱氢,也可以高选择性地催化乙苯直接脱氢,且反应过程中无需通入水蒸气,极大地提高了能源利用效率,具有较大的发展潜力。综述了近年来纳米碳材料催化乙苯脱氢制苯乙烯的研究进展,主要包括纳米碳材料的结构和表面化学性质、纳米碳催化剂的研究进展、催化乙苯脱氢反应机理等方面,同时总结了该领域存在的挑战并对前景进行了展望。     

山西煤层气井钻井技术

文章以三口煤层气井的施工为例,着重介绍了煤层气井的特点,并指出钻煤层气井的几个技术难点,通过钻头优选、钻井参数优选、绳索式取心等现场实施和应用,基本解决了井身质量、清水钻井、清水绳索取心、煤层气保护等几个方面的技术难题。文中还介绍了使用中原9508-Ⅲ绳索取心工具的取心情况,这将为今后的煤层气开发打下坚实的基础。     

碳四裂解制丙烯新技术获突破

<正>2010年11月27日,千吨级混合碳四催化裂解制丙烯工业化技术试验装置在陕西通过了中国石油和化学工业联合会组织的72 h现场运行考核。专家组认为该技术工艺指标先进,乙烯+丙烯收率高,催化剂性能良好,建议尽快工业化推广应用。由陕西煤化工技术工程中心有限公司、中科院大连化学物理研究所与上海河图石化工程有限公司     

发展重油催化裂解技术

用重油催化裂解制乙烯技术，对于发展中国乙烯工业有着良好的市场应用前景。无论从利用好重油，还是从增加乙烯产量考虑，开发重油催化裂解制烯烃技术都是一种客观的要求。乙烯的产量在一定程度上成为衡量一个国家石油化工业发展的重要标志。但中国轻烃资源的不足，成为严重制约中国乙烯工业快速发展的因素之一。     

催化热裂解工艺裂解气急冷技术研究

This article describes the application of technology for quenching catalytic pyrolysis gas at the Daqing commercial CPP test unit and the Shenyang commercial CPP production unit.On the basis of results for application of the Shenyang CPP unit this paper puts forward an improved process flow scheme for quenching the pyrolysis gas and made calculations using the process flowsheet software.Case Ⅰ of the process flow scheme,which is designed for full circulation of slurry,intends to use the pyrolysis light oil and fresh feed oil as the quenching media with the product slurry oil and fresh feedstock being discharged from the quench cooler bottom and routed directly to the reactor so that the fresh feed oil can be preheated prior to pyrolysis.Case Ⅱ of the process flow scheme intends to adopt recycle oil as the quenching medium with the product slurry and recycle oil being discharged from the quench cooler bottom to the fractionator,which then delivers the slurry from the bottom.These two cases for improving the process flow diagram can all effectively control the density and viscosity of the quenching medium to secure the smooth operation of quench cooler.     

剩余碳四催化加氢生产乙烯裂解料

以天津1Mt大乙烯MTBE装置的剩余碳四(C4)和氢气为原料,通过催化剂固定床反应器,在起始温度室温,操作压力2.0～2.4MPa,氢油比H2/C4=为1.05,体积空速2.4～18h-1,进料烯烃质量分数18.8%的反应条件下,将剩余C4中的烯烃加氢完全转化为饱和烷烃,生成的C4烷烃是优质乙烯裂解料,可以部分缓解天津1Mt大乙烯装置裂解料短缺的问题,研制的低温非贵金属Mo-Ni催化剂有很好的加氢性能,并能再生使用。     

催化酯化地沟油的裂解油制备燃料油

以地沟油为原料,通过高温热裂解得到高酸值85mg（KOH）／g的裂解油,进而通过催化酯化反应降低热裂解油的酸值。讨论了催化剂种类、甲醇用量等因素对酯化率的影响。结果表明,以自制的S2O8^2-／ZrO2固体超强酸作催化剂,甲醇用量（以裂解油质量计）为30％时,酯化效果最好,可以使裂解油酸值降至2mg（KOH）／g。还考察了催化剂的使用寿命,结果表明,催化剂使用到第3次时,酯化率仍可达到84．8％。酯化后裂解油的燃料油性能有所改善。     

双提升管催化裂解技术研究进展

综述了国内外双提升管催化裂解工艺技术进展,包括国内灵活多效催化裂解（FDFCC）系列技术、增强型催化裂解技术（DCC-plus）、两段提升管催化裂解多产丙烯技术（TMP）及国外Maxofin-FCC工艺、PetroRiser工艺及PetroFCC工艺。重点介绍了旨在解决催化剂与原料油精确匹配问题的双催化剂分区再生工艺技术,并指出今后的研发应注重：优化双提升管催化裂解分区再生装置的工艺参数,以降低操作难度;根据市场需求,实现不同技术方案在同一装置上的灵活切换,以加快工业化进程。     

催化裂解技术及其应用前景

介绍催化裂解技术的特点并与相关的工艺进行了比较。相对于催化裂化工艺可以大幅度提高低碳烯烃产率，具有较大操作弹性，产品结构可以灵活调整；相对于蒸汽裂解工艺，可以加工比蒸汽裂解更重的原料，反应温度大幅度地下降。催化裂解工艺有很大的社会效益和经济效益，具有广泛的应用前景。     

用废弃聚苯乙烯催化裂解馏分制备石油树脂

以废弃聚苯乙烯(PS)为原料，在350～450℃下进行催化裂解。裂解产物经净化、蒸馏后，在40～60℃下，以无水AlCl3(用量为原料的0．4％～0．6％)为催化剂，低温聚合4～6h。终止反应后，水洗脱除催化剂并蒸除未聚合组分，得到琥珀色的PS石油树脂。PS石油树脂与以C9为原料的商品石油树脂的IR谱图相似。PS石油树脂的色号为11～12，软化点为72．5℃，pH值为6．39。聚合反应收率为20．3％～23．8％。     

用催化裂解回炼油制备砼减水剂

催化裂解 ( DCC)回炼油主要成分是多环芳烃 ,其中菲系类约占 6 4 % ,以其为原料在实验室试制砼减水剂 ,取得较好结果。所采用的工艺简单、合理 ,能耗低 ,设备投资少 ,且无三废排放。性能测试结果表明 ,小试样品 AS 1已达到早强减水剂水平     

碳酸钾催化制备螺旋纳米碳纤维

目的螺旋纳米碳纤维制备过程中残留的催化剂会影响产物本征性能,常采用酸洗除去催化剂,但会破坏纤维的结构并增加使用成本。以水溶性盐为催化剂制备螺旋纳米碳纤维,可水洗除去催化剂得到高纯度的螺旋纳米碳纤维。 方法以K₂CO₃为催化剂、C₂H₂为碳源,采用化学气相沉积法制备螺旋纳米碳纤维,用简单的水洗除去K₂CO₃催化剂,并考查制备温度对螺旋纳米碳纤维形貌的影响。利用场发射扫描电子显微镜、透射电子显微镜和能谱仪表征螺旋纳米碳纤维的微观结构和元素组成,通过X射线衍射、拉曼光谱和傅里叶红外光谱表征螺旋纳米碳纤维的晶体结构和表面官能团。 结果在700 ℃条件下制备的产物直径约为60 nm,呈螺旋结构且形貌均匀,螺旋纳米碳纤维的碳原子呈短程有序排列,主要由C-H、C=C官能团组成;K₂CO₃催化剂在纤维中呈类似菱形对称结构,导致纤维在催化剂两侧呈手性对称生长。 结论采用化学气相沉积法制备出形貌均匀的螺旋纳米碳纤维,水洗除去表面催化剂可得到高纯度的螺旋纳米碳纤维。      

催化材料对加氢裂化尾油催化裂解异构化反应的影响

利用小型固定流化床催化裂化试验装置,研究了ZSP分子筛催化剂、Y分子筛催化剂及其混合体系对加氢裂化尾油催化裂解产物分布的影响,探究了不同催化材料对催化裂解过程中异构化反应的作用,以及对催化裂解过程中裂化、芳构化、氢转移反应的影响。提出以汽油馏分产物组成表征催化裂解产物异构化程度的异构化指数ISOI。结果表明：随着催化剂中择形分子筛比例增加,催化裂解过程中异构化反应程度降低,裂化反应程度增加,氢转移反应程度降低,芳构化反应程度降低;采用100%ZSP分子筛催化剂时,加氢裂化尾油产物中裂化气异构化指数B_G1为1.13,汽油异构化指数ISOI为0.83,异构烃类产率降至29.45%,乙烯的单程产率可达7.22%,丙烯的单程产率可达23.66%;相比于Y分子筛,ZSP分子筛有助于降低加氢裂化尾油催化裂解过程中异构化产物的产率,增产低碳烯烃。     

纳米固体超强酸催化正戊烷低温裂解反应研究

采用沸腾回流强迫水解法合成了纳米TiO2粉体,经TEM表征,颗粒近似球形,粒径10~20 nm,XRD测试为锐钛矿型。将TiO2粉体用1.0 mol/L的H2SO4处理,500℃焙烧,制备了纳米SO24-/TiO2固体酸,经Hammett指示剂法及35℃时正戊烷异构化反应验证具有超强酸性(H0<-14.52,k1>0);50℃时催化正戊烷裂解生成异丁烷,产率可达71.78%,并对其裂解机制进行了探讨,初步确认其裂解过程为:正戊烷异戊烷异丁烷。     

纳米片型MFI分子筛催化裂解正己烷性能研究

针对传统的ZSM-5仅具有微孔结构、扩散路径长、易失活等缺陷,合成了纳米片型MFI分子筛（MFI-Al）,并进行了X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、NH₃程序升温脱附（NH₃-TPD）、吡啶吸附红外和N₂吸附-脱附表征。与传统的ZSM-5相比,MFI-Al具有更高的比表面积（479 m²/g）、更多的介孔结构、超薄的片层结构以及更大的孔容（1.05 cm³/g）。利用固定床反应器,将其应用于催化裂解正己烷来评价其催化活性,并与ZSM-5进行对比。结果表明：MFI-Al具有更好的催化活性。MFI-Al催化正己烷的转化率在720 min后依然保持在80%左右,远高于ZSM-5催化的转化率（40%）。MFI-Al的丙烯选择性也高于ZSM-5。MFI-Al的积碳量仅为50.1 mg/(g cat),低于ZSM-5的积碳量（117.3 mg/(g cat)）。因此,MFI-Al因其特殊的形貌结构以及适量的酸性,增加了分子扩散效率和酸性位点的可接触性,使其具有更高的催化性能。     

纳米Ni催化剂催化裂解低碳烷烃的积碳活性

报道了采用相转移法和沉淀法相结合的方式制备纳米催化剂,并使用正交实验设计[正交表L16(43×26)]考察其催化裂解低碳烷烃(甲烷+庚烷)反应的积碳活性的实验结果,获得了纳米催化剂的初步综合优化制备条件.实验结果表明,纳米尺寸的催化剂一般具有较好的积碳活性;但非纳米尺寸的催化剂却具有更好的积碳活性,其积碳反应产物的形貌以须状物为主.     

催化裂解制烯烃的技术进展

与传统的蒸汽裂解技术相比 ,液体原料的催化裂解技术具有裂解温度低、烯烃收率高和产物分布灵活性高等优点 ,以催化裂解代替蒸汽裂解制乙烯一直是人们追求的目标。本文综述了催化裂解制烯烃技术的进展情况 ,介绍了目前主要研究的催化剂类型和有代表性的研究成果 ,并指出催化裂解制烯烃技术具有很好的开发前景。     

催化裂解装置TMP技术应用浅析

大庆宏伟庆化石油化工有限公司(简称宏伟庆化)0.50Mt/a催化裂解装置于2014年开始建设,2015年4月底投产,经过摸索,历经两次检修改造,成功解决了装置反再系统催化剂不稳定、中断以及裂解能力不足导致热量无法平衡,生产无法正常运行的问题,并成功地由设计的多产丙烯方案转向了实际的重油加工方案,装置生产运行正常。     

烃类催化裂解制烯烃技术进展

催化裂解制取低碳烯烃技术早期的研究成果公布于 50年代末 ,进入 70年代后 ,各国相继公布了一些专利。在众多的研究成果和专利中 ,前苏联研制的钾 -钒催化剂体系相对比较成熟 ,该催化剂以钾的钒酸盐为活性组份 ,α -Ａｌ2 Ｏ3为载体 ,Ｂ2 Ｏ3等氧化物为助剂 ,在半工业化试验装置上平稳运行 4 0 0 0ｈ后 ,取得了预期的效果 ;并在俄罗斯安哥拉斯克的工业试验装置上运行了 50 0 0ｈ[1] 。日本、欧美等国重点开发了各种金属氧化物催化剂 ,这类催化剂除了用Ａｌ2 Ｏ3作载体外 ,也用其它一些耐高温的氧化物 ,如Ｚｒ、Ｔｉ、Ｍｇ等金属氧化物作载体…