橡胶调节剂二哌啶乙烯的合成及其在聚丁二烯橡胶合成中的应用

为了合成特殊结构的聚丁二烯橡胶，在国内我们首次合成了二哌啶乙烯，并进行了分析与鉴定，首次采用ＤＰＥ做丁二烯阴离子聚合的调节剂，考察了ＤＰＥ／ｎ－ＢｕＬｉ（正丁基锂）和ＤＰＥ／α－ＭＮＬｉ（α－甲基萘锂）比值对形成１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）微观结构调节规律，得到了１，２－结构为１００％的聚丁二烯，采用高分子设计方法，通过引入ＤＰＥ，合成了１，４－１，２两嵌段和１，２－１，４－１，２三嵌段聚丁二     

PMLG/PDMS A-B-A型三嵌段共聚膜的微相结构

在Ｌ－谷氨酸－ｒ－甲酯（ＭＬＧ）与聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）合成ＰＭＬＧ／ＰＤＭＳＡ－Ｂ型嵌段共聚膜［１］的基础上．进一步成功合成了Ａ－Ｂ－Ａ型嵌段膜。用ＩＲ、Ｘ－Ｒａｒ等测试方法确认了不同共聚组成ＭＳiＭ膜的相区结构及特征．结果表明：Ａ、Ｂ组份不仅存在不同的微相结构,而且在其界面区域的ＰＭＬＧ（Ａ组份）部分还产生了无规线团结构。     

4,4''''-双(二烷氨基)苯偶酰的合成及表征

本文应用Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应合成了４种ａ－二酮：４，４＇－双（二甲氨基）苯偶酰（ＢＭＢ），４，４＇－双（二乙氨基）苯偶酰（ＢＥＢ），４，４＇－双（二正丙氨基）苯偶酰（ＢＰＢ），４，４＇－双（二正丁氨基）苯偶酰（ＢＢＢ），其中ＢＢＢ为首次合成，ＢＰＢ文献［１］没有报导物性数据，本文给出了它们的熔点、红外光谱、质谱、Ｈ＇核磁共振谱．     

偶氮苯基及嘧啶环取代丁二炔非线性光学材料的合成及表征

首次报导了：①５－（２－甲硫基－４－甲基－５－嘧啶基）－２．４－戊二炔－１－醇－４－Ｎ，Ｎ－二甲氨基偶氮苯－４’－磺酸酯（ＰＤＡＢＳ－１）；②５－（２－甲硫基－４－甲基－５－嘧啶基）－２．４－成二炔－１－醇－偶氮苯－４－磺酸酯（ＨＤＡＢＳ－１）；③２．４－已二炔－１－醇－６－醇－４－二甲氨基偶氮苯－４’－磺酸酯（ＰＤＡＢＳ－２）；④２，４－已二炔－１－醇－６－醇－偶氮苯－４－磺酸酯（ＨＤＡＢＳ－２）四种新化合物，它们的结构已由ＩＲ（ＫＢｒ），１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯ’ＴＭＳ）．ＭＳ、元素分析所证实．制成其中两种化合物的极化聚合取向膜并测试了其非线性光学系数Ｘ（３），ｄ３３，βμ值．     

热塑性聚氨酯弹性体的合成与结构表征

研究了聚己二酸丁二醇酯型热塑性聚氨酯（ＰＴＡＤ－ＴＰＵ）和聚己二酸乙二醇丙二醇酯型热塑性聚氨酯（ＰＥＰＤ－ＴＰＵ）的合成，并用ＷＡＸＤ、ＤＳＣ、ＦＴ－ＩＲ对ＰＥＰＤ－ＴＰＵ进行结构表征。结果表明：不同软硬段配比对ＴＰＵ性能有显著的影响；异氰酸酯指为１．０时，ＴＰＵ的综合性能最好；一步法合成的ＴＰＵ比二步法合成的ＴＰＵ的性能好；ＴＰＵ中硬段相形成结晶结构，且由于硬段的存在，提高了软段有序程度和热稳定     

水分散有机硅－聚氨酯嵌段共聚物合成性能及应用的研究

合成了水分散有机硅－聚氨酯嵌段共聚物乳液，研究了反应动力学、共聚物的性能及应用．首先由八甲基环四硅氧烷以膨润土为催化剂，醋酐为分子量调节剂合成分子量为端羟基聚硅氧烷齐聚物，再使之与甲苯二异氰酸酯及聚乙醇（ＰＥＧ）于丙酮中反应制得端异氰酸酯基的有机硅－聚氨酯预聚体（ＰＳｉ－ＰＥＵ）．将此预聚体用３－（Ｎ－甲基二乙醇氯化铵）－１，２－环氧丙烷扩链，加水乳化即得阳离子型的有机硅－聚氨酯嵌段共聚物（ＰＳｉ－ＰＵ）水乳液．此种水乳液是一种优良的织物整理剂可用以改善织物的表面性能、吸湿性和永久抗静电效果，同时可提高织物的力学性能和耐磨性能．     

高分子透气膜研究──Ⅰ聚二苯基硅氧烷－聚氨酯共聚物的合成及成膜透气性

采用一步法合成α，ｗ－二羟甲基二苯基硅氧烷与聚氨基甲酸酯的线形嵌段共聚物。将该嵌段共聚物分离后制成均质膜，勿需加热和交联即具有优良的机械性能、良好的透氧性能（Ｐ（ｏ２））及良好的透气选择性（αｏ２／Ｎ２，αｃｏ２／ｏ２）。实验数据表明；由该共聚物制成的膜具有良好的气体分离性能。     

α—呋喃丙烯酸的合成工艺改进

采用聚乙二醇（ＰＥＧ）为相转移催化剂,无水碳酸钾为引发剂,对α－呋喃丙烯酸的合成工艺进行了研究,得到了最佳反应条件为糠醛：乙酐：碳酸钾＝１：２．５：１,ＰＥＧ用量０．０２５ｍｏｌ,反应时间５ｈ,反应温度１５０℃,α－叶喃丙烯的产率为８５．４％。     

正丁醇钛－乙酸钡水解法合成BaTiO_3粉体的工艺研究

本文着重研究了Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４－Ｂａ（ＯＡｃ）２水解法合成高纯超细ＢａＴｉＯ３粉体的制备工艺和工艺参数。对不同工艺条件下制得的ＢａＴｉＯ３粉体进行了ＴＧ－ＤＴＡ、ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＳＡＸＳ和ＩＣＤ－ＡＥＳ的测试和分析，找出了其中的规律。采用本工艺方法合成的ＢａＴｉＯ３粉体，纯度达到９９．８０ｗｔ％，比表面积为６８ｍ２／ｇ，一次粒子平均粒径为４６．７ｕｍ，二次粒子粗径分布在２０～３００ｕｍ之间。     

螯合—中性萃取剂对铕的协同萃取

本文进一步研究了螯合－中性协同萃取体系：１－苯基－３－甲基－４－（２′－氯苯甲酰基）吡唑酮－５（ＰＭＣＢＰ）分别与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）、二辛基亚砜（ＤＯＳＯ）、二环己基亚砜（ＤＣｙＨＳＯ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）的二甲苯溶液从盐酸介质中对铕（Ⅲ）的萃取．实验结果表明均有明显的协同应采用斜率法测定了协萃配合物的组成为：ＥｕＡ２·Ｃｌ·Ｂ（ＨＡ＝ＰＭＣＢＰ，Ｂ＝ＴＯＰＯ，ＤＯＳＯ，ＤＣｙＨＳＯ，ＴＢＰ）．中性萃取剂的协萃能力是：ＴＯＰＯ＞ＤＯＳＯ＞ＤＣｙＨＳＯ＞ＴＢＰ．计算了它们的萃取平衡常数，并且讨论了协萃机理     

PAA-Na改性膨润土在酸碱盐溶液中的渗透性

针对高盐或强酸碱溶液中以膨润土为主材的防污屏障的阻控效果因膨润土膨胀性和抗渗性的降低而劣化的问题,采用聚丙烯酸钠（PAA-Na）对国产钠化钙基膨润土进行改性,提高膨胀性和防渗性. 通过自由膨胀试验和改进滤失试验,研究不同浓度的NaCl溶液和酸碱溶液对聚丙烯酸钠改性膨润土PB2、PB5、PB10、PBHV5和美国怀俄明天然钠基膨润土的膨胀特性、渗透特性的影响规律. 结果表明,在酸碱盐溶液中PB10的膨胀特性和渗透性优于怀俄明膨润土,PBHV5与怀俄明膨润土相近. pH=2的强酸条件和pH=12的强碱条件会降低PBHV5和PB10的膨胀性和抗渗性,pH=3~11的酸碱溶液对两者的影响很小. 在酸碱溶液和低浓度（≤20 mmol/L）盐溶液中,由于晶层结构层剥离,3种膨润土渗透系数随着膨胀指数和孔隙比的增大而增大;在中高浓度（>20 mmol/L）盐溶液中,膨润土膨胀性降低,渗流通道增多,产生了渗透系数随膨胀指数和孔隙比的减小而增大的现象. 在所研究的聚合物掺量（2%~10%）下,膨润土抗渗性和化学相容性随着聚合物掺量的增大而提高,若目标取得优于美国怀俄明天然钠基膨润土的特性,聚合物掺量须不低于5%.     

Catalytic graphitization of polyacrylonitrile-based carbon fibers coated with Prussian blue

Prussian blue (PB) was used as catalyst to improve the extent of graphitization of polyacrylonitrile (PAN)-based carbon fibers. PB was deposited on carbon fibers by anodic electrodeposition and the thickness of PB coating (PB content) was controlled by adjusting the electrodeposition time. PAN-based carbon fibers with PB coating were heat-treated and the extent of graphitization was measured by X-ray diffractometry and Raman spectroscopy. The results indicate that the extent of graphitization of PAN-based carbon fibers is enhanced in the presence of the coating. When the PB-coated carbon fibers were heat-treated at 1 900 °C, interlayer spacing (d ₀₀₂) and crystallite size (L _c) reach 0.336 8 and 21.2 nm respectively. Contrarily, the values of d ₀₀₂ and L _c are 0.341 4 and 7.4 nm respectively when the bare carbon fibers were heat-treated at 2 800 °C. Compared with the bare carbon fibers, PB can make the heat treatment temperature (HTT) drop more than 500 °C in order to reach the same extent of graphitization. Furthermore, the research results show that PB content also has a certain influence on the extent of graphitization at the same HTT.     

醇水混合溶剂中制备钨酸铋中空纳米结构

以硝酸铋和钨酸钠为反应物,在乙醇-水混合溶剂体系中反应生成钨酸铋纳米结构。通过调整乙醇和水的比例、反应温度、反应时间等参数,在溶剂热条件下可以直接生成钨酸铋中空纳米结构。实验结果表明,当醇水体积比为10∶1,溶剂热温度为100℃,反应时间为12h时,制备的Bi2WO6纳米空心球粒度均匀,直径在30～50nm,壳的厚度在10nm左右。     

2-溴-2-甲基-1-(N-甲基-1-哌嗪基)-1-丙酮的合成

以2-溴-2甲基丙酸为原料,通过与二氯亚砜进行氯化反应,合成了2-溴-2-甲基丙酰氯,然后用其作酰化剂,与N-甲基哌嗪进行了N-酰化反应,合成了2-溴-2-甲基-1-(N-甲基-1-哌嗪基)-1-丙酮,优化的合成条件是2-溴-2甲基丙酸与胺类化合物的反应摩尔配比为1∶1,反应温度12℃,反应时间为4 h,反应介质为水和乙酸乙酯混合溶液。在优化条件下,目标化合物的最高产率为79%。用乙醇对合成产品进行了重结晶纯化,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对产品结构进行了确证。     

铈在钙钛锆石固溶体中的固溶量

以CaCO3、TiO2、ZrO2和CeO2粉体为原料,通过高温固相反应合成钙钛锆石固溶体,借助X射线衍射(XRD)、背散射二次电子像(BSE)和能谱(EDS)分析手段,研究铈在钙钛锆石固溶体中的固溶情况。研究结果表明,Ce4+取代Zr4+时,Ce4+固溶在CaZr1-xCexTi2O7固溶体中,其最大固溶量为10.84%;Ce4+取代Ca2+时,Ce4+固溶在Ca1-2 xCexZrTi2O7固溶体中,其最大固溶量为8.87%;掺Ce钙钛锆石固溶体的较佳合成温度为1 300℃。     

普鲁士蓝对Rb＋、Cs＋的吸附性能研究

摘要： 用K4Fe（CN）6·3H2O和FeCl3·6H2O制备纯普鲁士蓝（PB）和负载量为55％普鲁士蓝/二氧化硅（PB/SiO2）,考察了不同因素条件下（吸附时间、起始离子含量、c（H＋）浓度、干扰阳离子K＋和NH4＋）,纯PB对Rb＋、Cs＋混合模拟液的静态吸附情况.结果表明：随着吸附时间的增加,Kd（Rb＋）和Kd（Cs＋）增大,随着起始离子含量、c（H＋）浓度、干扰阳离子K＋和NH4＋浓度的增大,Kd（Rb＋）和Kd（Cs＋）整体来说稍有下降,但变化不大.由于纯PB在水中易分散,不利于柱操作,故选取负载量为55％ PB/SiO2进行柱实验,结果表明此柱对Rb＋、Cs＋显示出好的离子交换性能.     

Zn-SO4^2-/SBA-15制备、表征及催化合成月桂酸甲酯

采用无溶剂法将ZnO,（NH4）2SO4与煅烧的主体材料SBA-15分子筛进行人工研磨混合后焙烧,制备了Zn-SO2^4-/SBA-15改性介孔分子筛。并采用X射线衍射、红外光谱、N2吸附-脱附、TG分析方法对试样进行了表征,结果表明,制得的Zn-SO4^2-/SBA-15保持高度有序的介孔一维六角结构。用Hammett指示剂法测定了催化剂ZnO-SO4^2-/SBA-15表面酸强度为2.8-3.3,酸量为2.42 mmol/g。并将催化剂用于月桂酸与甲醇的酯化反应中,采用正交实验确定较佳的工艺条件为：反应时间为10 h,n（月桂酸）/n（甲醇）为1∶15,催化剂质量为1.0 g,在此条件下月桂酸甲酯的反应收率为85.4%。实验表明所合成的固体酸催化剂具有良好的催化性能。     

瑞巴匹特羧乙酯的合成

以N-乙酰乙酰苯胺为原料,经溴化、环合制得4-溴甲基喹啉-2-酮（Ⅲ）;由盐酸氨基丙二酸二乙酯经酰化制得4-氯苯甲酰胺基丙二酸二乙酯（Ⅳ）;最后用4-溴甲基喹啉-2-酮（Ⅲ）和4-氯苯甲酰胺基丙二酸二乙酯（Ⅳ）经烃化反应合成瑞巴匹特羧乙酯（Ⅰ）．结果表明：在n（Ⅳ）：n（Ⅲ）：n（乙醇钠）=1：1：1．2,回流反应2h时,合成总收率63．81％（以N-乙酰乙酰苯胺计）．     

（乙烯基咔唑-对金刚烷基苯乙烯）共聚物的合成与光致发光性能

以1-（4-溴苯基）金刚烷为原料,经醛化反应和Wittig反应合成了单体对金刚烷基苯乙烯. 然后通过对金刚烷基苯乙烯和乙烯基咔唑的共聚,合成了不同金刚烷摩尔含量的共聚物（乙烯基咔唑-对金刚烷基苯乙烯）. 采用FTIR、¹HNMR和元素分析等对各产物及共聚物结构进行了表征,通过凝胶色谱仪和荧光光谱仪考察了金刚烷含量对共聚物分子量和光学性能的影响. 结论表明,金刚烷基团的引入,共聚物的发光色纯度和发光效率均有提高.     

新型主体β-CD-杯[4]芳烃衍生物的合成和结构表征

为探寻具有协同识别效应的超分子主体,设计合成了β-CD与杯[4]芳烃偶联物。通过叔丁基杯[4]芳烃与自制的3-甲氧基-4-（2-溴乙氧基）-苯甲醛反应,得到下沿含游离醛基的中间体1,3-双[4-甲酰基取代苯基]对叔丁基杯[4]芳烃衍生物2;2与N-（2-胺乙基）-氨基去氧-β-CD 4进行亲核反应,获得新型主体分子β-CD-杯[4]芳烃席夫碱。用1H NMR,IR,MS（（Mald i-Tof））表征5的结构。结果表明,5为β-CD与杯[4]芳烃片段以1∶1偶联而成,为预期结构。