氯乙烯SET-DT悬浮聚合动力学和成粒过程的相互关系

以碘仿为引发剂、连二亚硫酸钠/碳酸氢钠为催化体系、聚乙烯醇(PVA)和/或纤维素衍生物(MC)为分散体系,进行氯乙烯单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)活性自由基悬浮聚合,采用在线示踪气相色谱法和激光粒度分析系统研究分散剂种类和浓度、搅拌转速等对聚合动力学和单体液滴/聚合物颗粒粒径分布的影响。发现在相同搅拌转速下,以MC为分散剂的氯乙烯聚合速率最大,以PVA为分散剂时反应速率最小;分散剂种类固定时,聚合速率随分散剂浓度增大而增大。SET-DT悬浮聚合过程中,水相连二亚硫酸钠分解产生的自由基向单体液滴的扩散速率与液滴粒径分布和皮膜结构有关,因此聚合成粒过程影响聚合动力学。尽管不同条件下的聚合均经历液-液分散、液滴黏并、树脂颗粒稳定(转化率>30%)等成粒阶段,但各阶段的液滴/颗粒平均尺寸随分散体系和搅拌转速的变化而变化,引起聚合速率变化;采用MC为分散剂得到的PVC树脂皮膜少,有利于水相产生的自由基向单体相的扩散,聚合速率大。     

新型氯乙烯非均相聚合动力学和成粒机理

对以正丁烷（But)为反应介质的新型氯乙烯（VC）非均相聚合动力学和成粒机理进行了研究，根据VC-But二元体系气液平衡方程，由聚合过程气相压力或组成变化计算VC聚合转化率，VC非均相聚合的诱导期不明显，自动加速现象一般发生在聚合前、中期，后期聚合速率较小，新型VC非均相聚合PVC树脂的体粒径与悬浮PVC树脂相当，数均粒径较小，PVC颗粒由基本不熔结的初级粒子组成，颗粒内部初级粒子分布密度大，粒径大，孔隙率高；而在颗粒表层初级粒子分布密度高，粒径小，孔隙率低；树脂的增塑剂吸收率远大于悬浮PVC树脂，根据PVC树脂的颗粒特性和PVC与VC／But混合液的溶解度参数差异，推断聚合成粒机理为：PVC分子链在很低转化率时就从聚合介质中沉析出来并聚集形成微区，初级粒子和颗粒；后期成粒过程包括颗粒内部初级粒子的增长和向表层的离心聚集，颗粒对新形成的大分子链及其初级聚集体的捕捉等。     

氯乙烯悬浮聚合的宏观成粒过程

采用冷冻取样法研究了氯乙烯悬浮聚合中聚氯乙烯树脂的宏观成粒过程,发现在低转化率时粒径随转化率的增加而逐渐增大,当转化率达到15%以后,粒径则几乎不再变化;也研究了搅拌转速、分散剂用量和聚合温度等对粒径变化的影响,为聚合配方与操作条件的确定以及树脂的最终粒径与粒径分布的控制提供参考,并为聚合釜的设计提供依据。     

复合引发剂存在下的氯乙烯聚合动力学

Kinetic models for the rate constants of vinyl chloride polymerization in the presence of initiator mixtures were proposed. They may be used to design the initiator recipes for the vinyl chloride polymerization with uniform rate at different temperatures at which various grades of poly(vinyl chloride) will be prepared.     

氯乙烯聚合研究进展

对近期氯乙烯聚合研究进展情况进行了综述,在聚合化学方面的研究包括复合引发剂引发氯乙烯聚合动力学、氯乙烯活性自由基聚合、茂金属催化聚合和阴离子聚合,在成粒机理方面的研究包括氯乙烯悬浮聚合和新型非均相聚合机理。     

本体法聚氯乙烯预聚合生产粘釜的原因及对策

分析了本体法聚氯乙烯生产中预聚合粘釜的原因,总结了减轻预聚合粘釜的生产经验,提出防止或减轻粘釜的研究思路。     

苯乙烯热引发本体聚合动力学

研究了加少量乙苯的苯乙烯热引发本体聚合于120～170℃聚合速率在0～95%转化率内的变化规律,建立了如下聚合动力学模型:(dx)/(dt)=A[M]_0~(382)(1-x)~(5/2)/(1+∈x)~(3/2)其中 A=[]A_0+A_1x+A_2x~2+A_3x~3,x 表示转化率A_i(i=0,1,2,3)是温度和乙苯含量的函数。实验测定了不同聚合阶段的转化率,并进行了参数回归。     

提高我厂氯乙烯聚合收率的途径与对策

氯乙烯聚合收率是反映最终产品聚氯乙烯树脂质量和数量的综合指标,在聚氯乙烯生产中不容忽视。文中着重讨论柳州市东风化工厂氯乙烯聚合收率偏低的主要因素及其提高聚合收率的有效途径和相应的对策措施。     

吸附回收氯乙烯精馏尾气中高浓度氯乙烯新工艺

用活性炭纤维作吸附剂，吸附并回收氯乙烯精馏尾气中的氯乙烯。与传统的工艺相比，具有流程短、吸附回收效率高、运行稳定、自动化程度高、安全性能好、投资和运行费用低等优点。在天津大沽化工有限责任公司的实际运行表明，氯乙烯的回收率稳定在90％以上，收到了很好的经济效益和环境效益。     

本体法氯乙烯聚合釜搅拌试验分析

通过试验研究了搅拌器功率特性和流动状态,分析了本体法氯乙烯聚合的预聚合釜和聚合釜的搅拌性能。     

本体法与悬浮法聚氯乙烯生产工艺和应用的比较

对悬浮法和本体法PVC树脂生产方法进行了分析比较，并对2种方法制得的PVC树脂质量作了剖析，指出了本体法PVC树脂的优点和用途，以及对今后国内市场的作用。     

高效环形流氯乙烯转化器的研究与应用

研究了一种新型氯乙烯转化器,并在PVC生产中应用。理论研究和实际应用表明:在转化器尺寸和列管数量都不变的情况下,新型转化器单台产能可提高50%以上,节省触媒用量50%以上。采用新型转化器将带来巨大的经济效益和社会效益。     

Nonaqueous polymerization of vinyl chloride: An environmentally friendly process

Poly(vinyl chloride) (PVC) is produced via a nonaqueous polymerization process in which hexane is used as a diluent. This nonaqueous process can lead to significant energy savings, significant reductions in carbon dioxide emissions, and the elimination of wastewater. Various suspending agents have been used to evaluate their effects on the shape and morphology of PVC grains. The nonaqueous process leads to the formation of PVC grains with higher porosity than that of typical suspension PVC. The bulk density is slightly lower than that of suspension PVC, but the thermal stability seems to be similar. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

氯化氢生产工艺探讨

简介合成法与解吸法生产氯化氢的工艺流程，并对其产品进行了比较，分析了两种生产工艺的特点，并提出改进措施。     

乙炔法生产氯乙烯工业研究进展

综述了氯乙烯合成工艺的最新研究进展,讨论了不同工艺以及催化剂的优缺点。将无汞工艺与目前国内比较成熟的含汞工艺进行了比较,指出了无汞工艺法是国内未来氯乙烯合成工艺的发展趋势。     

氯乙烯单体中氯甲烷的来源及降低措施

通过分析氯乙烯单体中氯甲烷的来源,提出了降低其含量的措施。     

乙烯氧氯化法氯乙烯技术进展

介绍了采用乙烯氧氯化法制氯乙烯工艺的开发情况以及采用新的设计理念对单元设备的改造情况。     

本体法与悬浮法PVC树脂生产工艺的比较及在管件生产中的优势

比较了本体法PVC7型树脂与悬浮法PVC-SG7型的生产工艺,介绍了本体法PVC树脂的质量、塑化性能和加工性能等在管件生产中的优势。