提高甲醇氧化转化率的措施

我厂生产甲醛,以甲醇为原料,采用银催化剂固定床氧化制甲醛。由于银催化剂活性低,甲醇的转化率只有70～75％。有时由于催化剂活性稍有降低,甚至一次氧化得不到合格的产品。因此,由于转化率低,甲醇消耗高,成为甲醛生产中的一个难题。针对生产中存在的问题,我们组织工人试验,在不改变银催化剂制备方法和配方的情况下,从氧化工艺入手探索提高转化率的方法。经过多次试验和生产实践,采取了两项措施对     

低醇甲醛阻聚剂

甲醛,是用途很广的有机原料。目前,我国甲醛年产量约25万吨,均由甲醇氧化而得。鉴于氧化催化剂的不同,生产甲醇的方法有电解银法和沸石银法之分。由于电解银法技术指标先进,甲醇消耗定额低,因此采用电解银法代     

在Pb-Bi-La-Mo/SiO_2催化剂上甲醇氧化的内扩散影响及甲醇扩散系数和催化剂曲折因子的测定

在30-40目的Pb_(0.88)Bi_(0.06)La_(0.02)Mo/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的反应在动力学区域进行,其速度规律服从二步骤Redox机理动力学方程.当催化剂增大到3mm时,其动力学方程受内扩散影响严重,实验上测定了催化剂有效因子在0.28—0.12之间.作者对甲醇内扩散控制时的Redox机理动力学方程进行了理论上的推导和实验上的验证.实验上测定了受内扩散控制时的反应活化能,并从理论上指出动力学区域与内扩散区域活化能的关系.用动力学方法测定了甲醇在给定反应条件下的扩散系数和曲折因子.     

甲醇在循环流化床上直接脱氢成甲醛

<正> 甲醛是重要的化工原料。工业制法是将甲醇①在铁钼钒氧化物催化剂下部分氧化或②在银催化剂下氧化脱氢和不完全转化。这两种情况下,水是反应产物之一。且为了迅速冷却反应气体,需用水喷淋。这样,甲醛最后成为35％～44％水溶液。但在制备聚缩醛等时,则需无水甲醛,为此,需寻求甲醇     

动态

甲醛的生产本专利对用甲醇在银催化剂上氧化脱氢生成甲醛的生产条件进行了研究。例如,用10.0674×10~(-3)kg/s的新鲜甲醇和7.9632×10~(-3)kg/s循环甲醇和13.8516×10~8m~3/s空气混合,加热到375K,经0.148 MPa压力,使气体通过1 kg的银催化剂(金属载体)。绝热的透气催化剂层在850 K保温。反应后的气体经冷却后进入吸收塔,向塔内供水12.2514×10~(-8)kg/s,以吸收甲醛和未反应的甲醇。燕馏吸收液,分出的甲醇再循环进入反应塔。以24.0534×10~(-8)kg/s的速度接收产物,其中含甲醛36％,甲醇0.7％,水63.3％。 CS 219,600(30 Sep 1985);C.A.,105,171839     

Ce—Mo/SiO_2催化剂上甲醇氧化动力学(摘)

本文使用无梯度外循环反应器,研究了在Ce—Mo/SiO_2催化剂上甲醇氧化制甲醛的动力学及扩散现象,并结合脉冲反应结果,提出了该反应是按Redox机埋进行的,在此基础上推出了机理方程。     

工业甲醇的精制

1 前言我们利用工业甲醛采用树脂交换除杂的方法制取试剂甲醛获得成功,满足了大连地区化工、医药部门的需要。甲醛的工业制法是采用甲醇氧化制得,即甲醇在600℃下以银、铜作催化剂进行空气氧化:CH_3OH+1/2O_2(?)→HCHO+H_2O近年来发展了以天然气甲烷为原料,一氧化氮为催化剂,在约600℃和常压下,用空气控制氧化制取甲醛的方法:CH_4+O_2 (NO)/(600.C)→HCHO+H_2O由于康尼乍罗(Connizzare)反应和氧化反应不可避免地要产生甲酸,即副反应:     

制取甲醛的方法

本发明涉及一种通过甲醇在装于垂直管式反应器内的银催化剂固定床上 氧化脱氢而制取甲醛的改进方法。     

下一代石油化工催化剂的开发热点

下一代石油化工催化剂的开发热点（１）由甲烷直接合成甲醇和甲醛由甲烷氧化直接合成甲醇和甲醛已经进行了７０多年的研究，由于甲醇和甲醛的反应活性远高于甲烷，氧化反应极易导致生成二氧化碳和水，至今这一研究尚未取得重大突破。有人估算，如果甲醇或甲醛的单程收率达...     

一起甲醛生产过程醇含量升高异常分析

为了根据甲醛生产线甲醇含量上升快的问题,对甲醇原料和银催化剂进行原因排查。通过对3批银催化剂样品进行元素分析以及2种来源甲醇原料进行化学成分分析来找到银催化剂中毒的原因,最后结合实际生产过程进行讨论。结果表明,银催化剂原料银含量为99.99%,使用后银含量为99.8634%,硅元素含量为13.66%。精甲醇中甲醇含量为98.894～99.665%,其余含有较多的硅氧烷化合物,判断为甲醇中的硅元素引起催化剂中毒。为了确保甲醛生产线的稳定,最好在进料前用对甲醇、银催化剂等原料进行微量硫、氯、氮和硅进行分析,以减少不必要的损失。     

强化传热在氧化器上的应用

强化传热在氧化器上的应用周乃石（衢州化学工业公司设计院浙江省３２４００４）精甲醇与净制的空气、蒸汽配成比例的三元混合气体，通过一系列的预处理后进人氧化器，在银触层的存在下，发生氧化脱氢反应生成甲醛气体。甲醇的氧化反应是强放热反应，所生成的甲醛反应气体...     

甲醇中Fe^2＋、S^2-杂质对催化氧化生产甲醛催化剂活性的影响

通过甲醛合成实验考察了粗甲醇中Fe^2＋、S^2-杂质对催化氧化生产甲醛催化剂活性的影响。实验证明，Fe^2＋、S^2-杂质含量低时电解银催化剂和铁钼催化剂活性影响不大，Fe^2＋含量超过1．3×10^-2g／L、S^2-含量超过1．7×10^-2g／L时电解银催化剂和铁铝催化剂活性才有较大影响，Fe^2＋、S^2-杂质对电解银催化剂活性影响大而对铁铝催化剂活性影响小，Fe^2＋、S^2-杂质含量越大，两种催化剂活性影响也越大。该实验为正确使用粗甲醇生产甲醛提供了科学依据。     

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究

采用共沉淀法制备了不同Mo与Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,在常压固定床反应器上对催化剂进行活性评价,采用BET、XRD和TEM对制备的催化剂进行表征。结果表明, Mo与Fe原子比为2.2~2.8时,催化剂具有较好的活性,(400~450) ℃焙烧的催化剂具有良好的比表面积、适宜的孔容和孔径,形成了较为稳定的MoO₃和Fe2(MoO₄)₃晶相,使催化剂具有更高的活性和选择性。对甲醇氧化制甲醛反应进行研究,结果表明,在反应温度(265~315) ℃,空速(8 500~13 000) h^-1时,甲醇转化率>98%,甲醛收率>93%, 500 h长周期考核,催化剂表现出良好的活性和稳定性。     

发泡银对甲醇空气氧化为甲醛的催化性能研究

研究了新型发泡银催化剂对甲醇空气氧化制备甲醛的催化作用 ,考察了催化反应温度、甲醇进料速率、进料体积分数及空气流量对甲醛产率的影响 ,得到了较好的催化反应工艺条件 :反应温度为 6 70℃、甲醇进料速率为 0 8mL·min-1、甲醇进料体积分数为 85 %、空气流量为 10 0 0mL·min-1,在此工艺条件下 ,甲醛的产率可达 85 %以上。对发泡银催化剂的稳定性进行了考察 ,结果表明在 5～ 6 0h内 ,其催化活性无明显变化。     

EQ-101型甲醇氧化制甲醛催化剂的性能评价

EQ-101型甲醛催化剂是一种铁钼系甲醇氧化制甲醛催化剂。考察反应温度、空速和进口甲醇含量等对EQ-101型甲醛催化剂性能的影响;通过500 h稳定性实验,考察EQ-101型甲醛催化剂的活性和稳定性。结果表明,在常压、反应温度300℃、空速12 000 h~(-1)和进口甲醇体积分数6.5%条件下,甲醇转化率99.5%,甲醛收率93.8%;500 h稳定性实验过程中,甲醛收率约稳定在93%,无破碎或粉化现象,催化剂活性和稳定性良好。     

Zn-ZrO2/SiO2非氧化脱氢制无水甲醛的研究

以Zn-ZrO2/SiO2为催化剂,在微型固定床反应器中用甲醇直接非氧化脱氢制备无水甲醛,考察了催化剂组成、反应温度及质量空速对脱氢反应的影响。结果表明,在进料的甲醇体积分数为35%、反应温度为800 K、质量空速为35 mL/(g.s)的反应条件下,甲醇的转化率达到100%,甲醛的选择性达到63%。结合催化剂的活性评价及X射线光电子能谱、热重等技术显示,采用均匀沉淀法制备的Zn-ZrO2/SiO2催化剂,活性组分能均匀分散在载体上,且对甲醇的非氧化脱氢具有高效的催化作用。助剂ZnO的引入可以有效抑制反应过程中催化剂的烧结,极大程度地增强催化剂的稳定性。     

国外化学工业的少废无废技术：（IV）国外基本有机合成工业的少废无废技术

基本有机合成工业的产品繁多，本文仅介绍几种有代表性的品种。1甲醛生产的少废无废技术甲醛的生产方法有甲醇法、甲缩醛法、链烃法（C_1～C_4）和二甲醚法。目前工业生产采用的是甲醇法工艺。甲醇法所采用的催化剂有银催化剂和铁催化剂。当今世界上甲醛生产以银催化剂工艺为主，德国BASF公司的工艺最佳，但新建的高浓度甲醛装置大多采用铁催化剂工艺，可生产50％以上的高浓度甲醛，在进行其下游产品的加工时可减少投资及公用工程费用。铁催化剂工艺以瑞典Perstrop公司为代表。现代甲醛生产工艺技术向着生产效率高、工艺装置紧凑、低成本…     

Pt/C催化氧化甲醛和甲酸反应动力学研究

目前草甘膦工业生产母液含大量甲醛,今采用Pt/C催化剂在反应过程中催化氧化甲醛以期提高母液循环套用效率。运用自制Pt/C催化剂研究甲醛和甲酸的氧化反应及其动力学。XRD和TEM测定表明,Pt/C催化剂中Pt的平均粒径为1.4 nm,分散性较好。消除内、外扩散影响后在反应压力0.6 MPa、搅拌转速800 r×min~(-1)、氧气流量120 mL×min~(-1)及反应温度323.15~353.15 K的条件下进行甲醛和甲酸氧化反应动力学实验,建立本征动力学模型并运用实验数据进行拟合计算得到动力学参数,甲醛氧化生成甲酸反应活化能为36.04 k J×mol~(-1),甲酸氧化反应活化能为19.93 k J×mol~(-1),甲醛与甲酸的吸附热分别为-60.26 k J×mol~(-1)和-39.96 k J×mol~(-1)。     

国外甲醛生产技术评述

1概述 当今，生产甲醛方法中都是采用甲醇气相氧化脱氢法，有两种基本的催化工艺方法，银催化剂工艺和铁钼氧化物催化剂工艺，统称“银法”和“铁钼法”。     

降低甲醛生产单耗提高经济效益

甲醛,也叫福尔马林。是以银触媒为催化剂甲醇脱氢氧化法生产的。85年6月前采用浮石银工艺生产,6月份以后采用电解银工艺生产。从1979年投入生产以来共生产甲醛1400吨,除满足本厂酚醛树脂和乌洛托品生产以外,还向医药、化工等单位提供商品甲醛700吨。