两相体系中邻硝基苯酚和对硝基苯酚的制备

硝基苯酚是重要的有机化工原料,可用于染料、药物、炸药和香料的合成。同时,也可用作比色法测定 pH 时的指示剂。硝基苯酚的制备方法报道较多,一般是以稀硝酸或硝酸盐为硝化剂对苯酚进行硝化而制取。但由于硝化剂、溶剂、温度等因素的影响,产率较低,一般在40～50%之间。1986年 Gaude等对反应条件进行了改进,使产率有所提高,但反应时间长、溶剂的用量大、分离方法复杂。本工作是在没有相转移催化剂的存在下,于酸性两相体系中(水-乙醚),用硝酸盐为硝化剂对苯酚进行硝化,制得邻硝基苯酚和对硝基苯酚。本方法具有反应时间短、溶剂的用量少、分离方法简便、产率(60～70%)较高等特点。     

β－CD在苯酚两相硝化反应中的应用

β－ＣＤ存在下对苯酚进行两相硝化反应，可以明显改善反应的位置选择性。研究了有机相溶剂极性、硝酸钠用量及反应温度等对反应的影响，并对实验结果进行了讨论。     

苯酚的固体酸催化选择性硝化

苯酚在固体酸改性皂土和高岭土的催化下能被硝酸对位选择性硝化，其对位与邻位硝化产物比率可达０．９０，并且工艺条件易于控制。     

苯酚亚硝化的研究

介绍了苯酚亚硝化反应的原理,讨论了影响苯酚亚硝化制备对亚硝基苯酚的因素,给出了亚硝化的适用范围。     

β—CD在苯酚两相硝化反应中的应用

β－ＣＤ存在下对苯酚进行两相硝化反应，可以明显改善反应的位置选择性。研究了有机溶剂极性、硝酸钠用量及反应的影响，并对实验结果进行了讨论。     

两相体系选择性合成3—乙氧基苯酚的研究

本文研究了间苯二酚与硫酸二乙酯在碱性条件下，于四氯化碳－水两相体系中，选择性合成３－乙搓在苯酚的反应。     

对甲酚两相硝化的研究

在以水和乙醚组成的两相中,以硝酸钾-硫酸硝化,可使邻硝基对甲酚的得率达83％。不同有机溶剂对反应有明显影响,主要在于其能否稳定所形成的酚氧自由基。     

相转移催化法合成4-氯-2-硝基苯酚

本文于相转移催化条件下，以廉价易得的工业品对工氯苯为原料，经硝化，水解二步合成了4-氯2-硝基苯酚，得率较高。     

卤代苯的氟两相硝化反应研究

以全氟萘烷（C10F18）为氟溶剂,全氟辛基磺酸镱（Yb（OSO2C8F17）3）为催化剂,对卤代苯进行了氟两相硝化.含有催化剂的氟相通过简单的相分离可以回收利用,氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的P/O值（产物中对位和邻位异构体的比）可分别提高至7.20, 2.45, 4.01和0.91.测定了不同温度下氟相在卤代苯中的分配系数.考察了反应温度、氟相和有机相的相比与体系中的含水量对硝化反应的影响,发现氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的最佳氟两相反应温度分别为60℃、60℃、80℃和80℃,降低氟相和有机相的相比以及减少体系中含水量,有利于提高P/O值.     

4－羟基二苯醚的合成研究

本文报道了以苯酚为原料合成４－羟基二苯醚的新方法。该化合物是合成新型昆虫生长调节剂蚊蝇醚的重要中间体，４－羟基二苯醚的合成为蚊蝇醚的工业化生产提供了有利条件     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。     

苯酚类物质对氨氮生物硝化的抑制研究

随着人类生活水平的提高,对环境的要求也逐渐提高,尤其是对水质的关注,据报道,近年来有毒有害物质对水体的污染程度有所增加,所以本实验着重研究对氨基苯酚、2,4-二氯苯酚对氨氮生物的硝化细菌的抑制作用以及两者的比较,从而为水体污染处理提供一些依据。实验选取富含硝化细菌的活性污泥作为富集培养的对象,采用间歇式反应器,通过逐渐提高基质——NH3-N浓度并加入相应比例的硝化细菌富集培养液对硝化细菌进行定向富集培养,并对氨氮、亚硝态氮、硝态氮三个出水指标进行监测,研究不同浓度的对氨基苯酚、2,4—二氯苯酚对氨氮生物硝化过程的影响,并得出抑制类型和其半致死浓度。     

探索提高甲苯硝化反应中对硝基甲苯的收率

针对甲苯硝化反应的混硝产品中邻硝基甲苯含量偏高的问题,分析其原因,提出控制反应条件进行定向硝化,以提高对硝基甲苯的收率.     

气相硝化制备硝基烷烃

介绍了硝基烷烃气相硝化的发展历程。综述了低碳烷烃、脂肪醇、羧酸、醛和酮类均相气相硝化制备方法。并对最新的高压硝化法制备硝基烷烃进行了简介。随着气相硝化技术的不断发展,硝基烷烃将得到更为广泛的应用。     

1-芳基-2-吡咯烷酮化合物的硝化反应研究

以1-[4-(乙氧羰基)苯基]-5,5-二甲酸二乙酯-2-吡咯烷酮(2)为原料,经硝化得1-[4-(乙氧羰基)-2-硝基苯基]-5,5-二甲酸二乙酯-2-吡咯烷酮(1),并对硝化条件进行优化,优化的反应条件为:以8 m L乙酸酐为溶剂,投料比为n(H2SO4)∶n(KNO3)∶n(2)=6∶2∶1,反应时间为1.5 h,反应温度为0℃以下;优化条件下目标化合物的收率为78.7%。     

一种新的绿色硝化技术

综述了近二十年关于臭氧介质二氧化氮硝化技术的研究成果 ,该技术的实验室探索性研究已证明其可用于几乎所有芳烃的环上硝化 ,是最有希望取代传统混酸硝化工艺的一种新技术 ,并且认为臭氧介质二氧化氮载体硝化是今后的发展方向 ,是该技术实现工业化的关键     

不同因素对胰岛素硝化的影响

生物体内一氧化氮和超氧阴离子(·O2-)快速反应生成的过氧亚硝酸根离子(ONOO-)是一种强细胞毒性物质,它能够硝化胰岛素的酪氨酸残基.采用UV-Vis和Native-PAGE等方法,在体外研究了不同因素对ONOO-硝化胰岛素的影响.结果表明,在生理pH值条件下,CO2/HCO-3对胰岛素的硝化有催化作用,而葡萄糖和血清白蛋白以及一些抗氧化剂却对胰岛素的硝化有抑制作用.     

磺甲基酚醛树脂的合成研究

用苯酚、甲醛、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠为主要原料，在一定条件下，经加成聚合和缩合聚合制得具有线型结构的高分子化合物－磺甲基酚醛树脂，它是油田深井泥浆的良好添加剂。     

间氯三氟甲苯硝化反应工艺条件优化研究

通过均匀试验和单纯形优化法,得到由问氯三氟甲苯硝化制备5-氯-2-硝基三氟甲基苯的最优化工艺条件t反应温度35℃,反应时间2．5h,硝酸与硫酸的摩尔比为1：3．5,硝酸与原料问氯三氟甲苯的摩尔比为1．15：1。在最优化工艺条件下,目标产物5-氯-2-硝基三氟甲基苯的收率为84．7％．