利用铬革屑作还原剂制备铬-铝鞣剂及应用

研究用革屑做还原剂还原红矾钠制备有机铬铝鞣剂。通过pH电位滴定、紫外-可见光谱分析,优选出铝铬的最佳配比以及铝盐的种类。以鞣革的收缩温度、耐水洗以及鞣剂的稳定性能等指标来确定最佳合成方法。结果表明:硫酸铝与铬液组成的铝铬摩尔配比是0.5的鞣剂效果最好,铬铝鞣液的沉淀pH为4左右。紫外-可见光谱分析表明:有铬铝异核配合物形成。综合考虑认为:后加硫酸铝的合成方法优于先加硫酸铝的合成方法。有机铬铝鞣剂鞣革Ts均在93℃以上,耐水洗性良好,填充效果明显,值得进一步研究用于生产实践。     

铝鞣剂使用方法的研究

采用实验室制备的铝鞣剂和不同的铝、铬鞣剂比例，金属氧化物总量为1．2％，铝、铬鞣剂同时使用和先加铝鞣剂，后加铬鞣剂的鞣制方法对比结果表明，先铝后铬鞣制的山羊革崩裂强度和抗张强度更高，但延伸率更小，同时使用有利于提高弹性，铝用量比例增大时，崩裂强度提高，撕裂强度反而下降。不管何种加料方式，铬盐最低用量为0.6%Cr2O3时，所鞣山羊革的收缩温度便可达95℃。     

助鞣剂的研究与应用

本文研究了助鞣剂PAT和PCP在裸皮中的吸收情况和鞣革性能。同时研究了它们与铬、铝、甲醛和栲胶等鞣剂的结合稳定性及其产生的助鞣作用。讨论了这两种助鞣剂与各种鞣剂配合使用的优化方案。结果表明,助鞣剂自身没有鞣性,但基于其多官能基结构,可以明显的增强鞣剂与革的结合能力,从而改善革的物理性能,并显著减少废液中的鞣剂含量。将这两种助剂搭配使用,可以生产出高质量的鞋面革和服装革。     

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。     

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素,对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明,在少铬鞣时HET具有良好的协同作用,HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为:初鞣pH 3.5~3.6、HET用量3%、铬鞣剂用量4%,所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小,收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性,提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中,铬鞣剂用量仅为常规用量的50%,废鞣液铬含量降低至130 mg/L,较常规铬鞣减少84%,坯革中六价铬含量仅为0.45 mg/kg;经复鞣加脂后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。     

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性，用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性，15％荆树皮栲胶与6％无铬鞣剂(I)可使革的收缩温度达到100℃以上，并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收，降低废铬液中铬含量，4％的KMC与3％的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到110℃以上，废铬液中铬含量≤0．2g／L。     

铬铝鞣剂生产技术

本文介绍一种适于铬盐生产厂利用下脚铝泥制造适用于各种革鞣制的铬铝鞣剂。铬铝鞣 于常规铬鞣剂的葡萄糖还原法。其要点在于根据铝泥中Ａｌ２Ｏ３与Ｃｒ２Ｏ３含量的比例,补加适量的红矾,以其达到Ａｌ２Ｏ３：Ｃｒ２Ｏ３为１：２。产品鞣制效果完全达到制革工艺要求。     

不同预处理方法对不浸酸铬鞣革性能的影响北大核心

利用自鞣型丙烯酸鞣剂和辅助型合成鞣剂对裸皮进行预处理后再进行不浸酸铬鞣,通过分析不同预处理方法所得蓝湿革和革坯的理化性能,寻找最优的预处理方案。试验结果表明:丙烯酸鞣剂和辅助型合成鞣剂的预处理都可以明显改善不浸酸铬鞣革挤水后水分含量高和削匀时粘辊的缺陷,蓝湿革性能接近于常规铬鞣革,同时还能提高成革的柔软丰满性。在这2种预处理方法中,丙烯酸鞣剂预处理不仅效果更加明显,还能提高铬的吸收率和成革的颜色鲜艳度。采用1%~2%的丙烯酸鞣剂ART-2对裸皮进行预处理,再进行不浸酸铬鞣,可以完全克服不浸酸铬鞣的缺陷。     

硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂鞣革的研究

将硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂用于山羊皮的鞣制,通过正交试验,确定它们的最佳质量比,同时考察预鞣剂种类、鞣液的pH对坯革物理-机械性能的影响,并对最佳条件下所鞣得的山羊坯革进行物理-机械性能测试。结果表明:鞣制过程中硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂鞣革的最佳工艺条件是采用改性戊二醛预鞣,用量质量分数为2%,起始pH值3.4～3.5,锆-铝-钛配合鞣剂与硅藻土的质量比为7%∶2.1%,所鞣得的山羊坯革收缩温度达到90℃以上。     

铬-酚类合成鞣剂鞣革性能研究

选用Neosyn系列芳香族酚类合成鞣剂,研究了铬-酚类合成鞣剂鞣液的耐碱性能和酚类合成鞣剂-铬复合鞣的鞣革性能.结果表明:酚类合成鞣剂与铬发生络合作用,增加铬-酚类合成鞣剂液的耐碱性能;酚类合成鞣剂-铬复合鞣成革抗张强度、收缩温度(Ts)随着酚类合成鞣剂用量的增加而上升,断裂伸长率、柔软度、透水汽性随着酚类合成鞣剂用量的增加而下降;酚类合成鞣剂用量超过4%,PFB-铬复合鞣革的收缩温度和抗张强度更高,BS2-铬复合鞣革的透水汽性、断裂伸长率、柔软度更高.     

含稀土鞣剂的应用研究鞣革性能特征的研究(Ⅱ)

对含稀土鞣剂鞣革性能特征进行了研究,通过与纯铬鞣对比表明,应用含稀土鞣剂可以较大幅度降低铬用量,减少铬污染,并且成革更柔软丰满,粒面更细致平整,面积得革率更高     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究北大核心

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

常用无铬结合鞣法的应用

由于环保和铬矿资源短缺现状的限制,制革渐向无铬鞣革发展。现已报道的Al鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂等非铬盐鞣剂逐渐成为了无铬鞣剂的代表。但单种鞣剂在Ts以及产品性能方面远远达不到铬盐鞣剂的效果,因此几种鞣剂的结合使用在制革鞣制时成了无可厚非的选择方式。本文就植-铝盐结合鞣法、植-醛结合鞣法以及合成鞣剂-树脂结合鞣法成为理想的选择进行综述。     

基于刺云实鞣剂的结合鞣：无铬鞣服装革的一种加工方法

目前,市场对无铬鞣革产品的需求量越来越大。实验研究了基于刺云实鞣质的植-铝与植-醛结合鞣服装革的加工方法,结果发现植-铝／醛结合鞣革的收缩温度在90℃左右。与醛-植结合鞣革相比,植-醛结合鞣革在革身柔软性与粒面平细方面稍差。戊二醛的添加顺序对成革的感官性能影响明显,醛预鞣革的成革性能优于醛后处理革的成革性能。2％戊二醛预处理后,再用8％的植物鞣剂鞣制是最佳方案。由戊二醛-刺云实鞣制系统所生产的白色坯革,在力学性能、感官性能、染色稳定性及涂饰性都能达到铬鞣坯革的水平。     

铁-锆-铝配合鞣剂及其在山羊鞋面革鞣制中的应用

通过对自制系列铁-锆-铝配合鞣剂的稳定性、反应性进行检测,优选出最佳的铁-锆-铝配合鞣剂配比,并基于铁-锆-铝配合鞣剂及其鞣革体系进行山羊鞋面革的制作,检测所鞣得坯革的物理机械性能、化学性能、感官性能和耐水性等,并与传统铬鞣革进行对比。研究发现:所鞣得坯革的收缩温度达到了88.7℃,成革平均收缩温度达到90℃以上,同时所鞣革的物理机械性能、感官性能均达到了行业标准对鞋面革的要求,与铬鞣革接近。与纯铁鞣相比,铁-锆-铝配合鞣剂所鞣革具有优良的耐水洗能力。业已证实,采用本研究的铁-锆-铝配合鞣剂及其配套工艺鞣制的山羊鞋面革,其鞣制效果可与铬鞣革媲美。     

不同鞣制方法对皮革轻飘感的影响

研究了铬鞣制、铝-锆鞣剂(TWLZ)鞣制、两性有机鞣剂(TWS)鞣制和戊二醛(Glu)鞣制对皮革轻飘感的影响。实验结果表明,不同鞣制方法得到的坯革的轻飘感呈现：铬鞣坯革>TWS鞣坯革>Glu鞣坯革>TWLZ鞣坯革。坯革质量和表观密度是导致其轻飘感存在差异的主要原因,而坯革质量主要受其鞣剂和染整材料含量的影响。尽管铬鞣坯革质量较大,但其最低的表观密度(0.61 g/cm³)使其表现出“松软和轻盈”的感官特性,轻飘感最佳。TWLZ鞣坯革质量最大且表观密度最高(0.80 g/cm³),使其表现出“紧致和厚重”的感官特性,轻飘感最差。Glu和TWS鞣坯革质量最小且表观密度(0.70～0.72 g/cm³)相对较低,使得坯革的轻飘感间于Cr和TWLZ鞣坯革之间。该研究提出了一种客观评价坯革轻飘感的方法,并对“轻量化”皮革的生产有一定参考价值。     

德国Schiii＋Seiiclcher制革工艺

备注：用于铬鞣革鞣的树脂鞣剂。UKATAN MD可以改善皮革的丰满度，特别是边腹部，但不会影响铬鞣革的性能。     

加工黄牛蓝湿革工艺技术——高吸收Cr-Al结合鞣循环法

在过去的几十年中,世界上90％以上的革采用铬鞣靶。传统的铬鞣法,铬的吸收率只有60％-70％,如此低的吸收率产生大量废弃物,破坏生态环境,在鞣制时采用Cr-Al结合鞣循环法,使用一种铝合成鞣剂（Latan）,有助于铬的吸收。用4.5％该产品后,仅用4.5％Chromitan·FM铬鞣剂,就可以达到传统铬鞣法使用7％的鞣制效果,吸收率达到90％以上。高吸收Cr-Al结合鞣浴液中铬含量低,有利于直接循环利用,且次数不限,但是循环次数越多,铬液中积累的中性盐也越多。加入蒙囿剂——甲酸根离子,对铬鞣剂具有所需的稳定作用,能得到具有良好鞣性的铬合物,利于成革的耐湿热稳定性。铬铝结合鞣得到的成革,颜色浅淡均匀,革身柔软丰满,粒面清新,皱纹平整。     

多核铬铝鞣剂的生产工艺技术

多核铬铝鞣剂是以铝部分替代铬、将铬盐和铝酸通过“羟桥配聚”形成的铬铝鞣剂。该鞣剂制成的革既有铬鞣革的风格又具备铝鞣革的特点，取长补短，减少了环境污染，降低了成本，也增加了铬盐的吸收。１主要原材料及规格（１）重铬酸钠工业品（２）硫酸铝工业品（３）甲酸工...     

锆鞣剂及KRI(多金属)系列鞣剂浅析

序　　言铬盐以优异的鞣革性能 ,使它在无机鞣剂中占有主要地位。但是 ,另一些无机盐 ,如四价锆盐、四价钛盐、三价铝盐、三价铁盐均具有鞣革性能 ,值得一提的是碱式硫酸铁所鞣的革呈铁锈黄棕色 ,其手感丰满、柔软 ,与铬鞣革的手感极其相似。遗憾的是 ,除收缩温度较低以外 ,铁鞣革还不耐陈放 ,因此 ,铁鞣法一直处于研究阶段。钛盐也有很好的鞣性 ,大概是因成本较高而国内至今无钛复鞣剂出售。锆盐及铝盐均可作为铬鞣剂的补充鞣剂 ,以及改变铬鞣革的某些性质。以铬鞣剂为主 ,多金属络合鞣剂为辅 ,可以用于牛、羊、猪等革类 ,收到良好效果。1…