环己烯水合生产精己二酸提质提量的研究

为提高己二酸生产负荷和产品质量,在对环己醇与硝酸反应机理进行研究的基础上,发现环己烯水合生成环己醇、环己醇与硝酸反应生成己二酸的氧化反应产生的热量及NOx气量较大,制约了氧化反应负荷的提升。通过调整NOx总管压力以及吸收塔吸收液输送阀自控条件,提高氧化反应的空气补入量,同时稳定输送吸收塔吸收液,实现了己二酸装置高负荷连续运行。另外,通过增加原料过滤设施,控制己二酸中丁二酸、戊二酸含量等措施,提高了己二酸产品质量。     

己二酸操作法有新突破

己二酸操作法有新突破己二酸是太原化工厂的传统产品，过去原料硝酸等单耗较高，影响了生产经济效益。青年科技工作者张秀峰同志经过几年的研究探讨，建立了一套“优化工艺，改变己二酸氧化反应力料方式”的新操作法，该操作利用硝酸氧化环己醇生成己二酸的最佳工艺条件，...     

硝酸氧化环己醇合成已二酸中微量苯酚的生成及机理分析

为了探究硝酸氧化环己醇合成己二酸过程中生成微量苯酚的机理及其对己二酸的影响,采用中和萃取的方法处理硝酸氧化环己醇合成己二酸的反应液,并利用气相色谱-质谱(GC-MS)分析萃取液,同时采用同样的处理方法和分析方法对己二酸不同工段的产品进行了处理分析。结果表明:环己醇氧化反应液和不同生产工段的己二酸产品中均检测出了微量苯酚;微量苯酚的生成机理是环己醇在催化剂作用下,于反应体系局部高温区域脱氢而成;微量苯酚易被空气氧化生成苯醌或者其他偶氮化合物最终导致己二酸色度偏高,引起尼龙66盐UV值偏高。     

环己烯水合法生产己二酸中微量杂质剖析

为了探究己二酸生产过程中影响己二酸产品质量的微量杂质并加以控制,采用GC/MS-TQ8030气相色谱-质谱联用仪分析了环己烯水合法生产己二酸时中间产物环己醇中的杂质,采用酯化萃取与中和萃取的方法,分别对环己烯和环己醇重组分氧化产物以及己二酸结晶母液和己二酸产品进行了考察。结果表明:环己醇中的主要杂质为环己烯和环己醇重组分,环己烯硝酸氧化产物能够确定的有12种,影响己二酸的纯度,且氧化液颜色为深褐色,给后续吸附脱色造成困难,实际生产中应控制环己醇中环己烯含量低于100mg/kg;环己醇重组分硝酸氧化产物能够确定的有36种,且多为不溶于水的化合物,影响己二酸的色度,实际生产中应控制环己醇重组分含量低于500 mg/kg;己二酸结晶母液和己二酸产品中均检测到苯酚,反应器散热效率低,微量苯酚难从己二酸体系中分离是导致己二酸中微量苯酚存在的原因,实际生产中采用6台反应器串联,当1#,2#,3#反应器投料量占总投料量的70%,且3个反应器温度控制在80℃以下时,己二酸产品中苯酚等杂质明显下降。     

一种更加廉价和绿色的制造尼龙的方法

美国亚特兰大的ＲＰＣ有限公司和格林威尔的ＦｌｕｏｒＤａｎｉｅｌ公司已研究出一种投资更省、环境保护更有利的尼龙6 6制备技术。该技术的关键是己二酸的生产。己二酸是生产尼龙 6 6的前体。在两步法生产己二酸的传统工艺中 ,在钴催化剂的存在下用空气氧化环己烷可以生产环己酮和环己醇。然后用硝酸氧化这 2种产品可以生产出己二酸。但第二步工艺会产生氧化亚氮 (ＮＯｘ)和硝酸酯。新工艺生产己二酸采用在醋酸介质中使用Ｃｏ催化剂和Ｏ2 ,将环己烷氧化成己二酸 ,同时限制了副产物环己酮和环己醇的产生。由于未使用ＨＮＯ3 ,从而避免了不理…     

合成己二酸研究进展

介绍了传统上以环己醇和环己酮混合物为原料的硝酸氧化法合成己二酸的缺点,叙述了丁二烯羰基化法、环己烯氧化法、环己酮／环己醇氧化法以及生物合成法合成己二酸的研究进展。认为环己烯过氧化氢氧化法以及生物合成法,是己二酸洁净生产的研发方向。     

优化工艺条件提高己二酸收率

目前,虽然对生产己二酸的路径有很多的报道资料,但能够进行大规模工业化生产的方法主要还是采用以硝酸和环己醇(或醇酮混合物)为原料。在催化剂(铜、钒)的作用下,硝酸氧化环已醇(或醇酮混合物)反应生成己二酸,再经结晶、脱色、重结晶、离心、干燥等工序获得工业品己二酸。为获得高收率的产品,抑制副产物的产生,对氧化反应的工艺控制至关重要。为此,我们将己     

含钨化合物催化合成己二酸研究进展

己二酸是重要的化工中间体。己二酸的传统合成方法是用硝酸氧化KA油（环己醇和环己酮的混合物）或环己醇。该方法会产生大量的氮氧化物（N2O）和废酸,严重污染环境。本文介绍了以含钨化合物为催化剂,催化合成己二酸的研究进展。以钨酸钠、钨酸、三氧化钨或磷钨酸为催化剂,用过氧化氢可以直接氧化环己烯或环己醇、环己酮合成己二酸,含钨化合物表现高的催化活性。这些工艺不会对环境造成污染,是清洁合成已二酸的可行性方法。     

世界己二酸年均需求增长率可达3．2％

己二酸（ADA）是最重要的脂肪族二元酸，主要用来制造尼龙66、聚氨酯、合成树脂及增塑剂等。目前国外几乎所有己二酸生产厂商都采用以环己醇和环己酮混合物所组成的KA油为原料的硝酸氧化工艺路线。KA油可由环己烷或苯酚氧化制得，而日本旭化成则将苯经环己烯转化为环己醇。     

我国己二酸合成技术研究新进展

目前,己二酸工业上主要采用环己烷空气氧化法和环己醇硝酸氧化法进行生产。随着生产技术的不断进步以及环保法规的日益严格,研究开发更加清洁环保、高效实用的己二酸生产方法成为研究开发的热点。为此,除了对传统生产工艺技术不断进行改造提升之外,环己烯法、环己烷一步法以及生化法等己二酸新技术不断被研究开发出来。从生产工艺、精制提纯、装置设备,"三废"处理利用等方面概述了近年来我国己二酸合成技术的研究新进展,并指出了今后的发展方向。     

技改优化全面降低己二酸生产中的废物排放量

从硝酸氧化法生产己二酸的工艺的特点,阐述了硝酸氧化法生产己二酸工艺中"三废"(废气、废油、废水)产生的主要途径,介绍了己二酸工艺中废物产生的特点进行的工艺技改和优化。通过分解废气中的温室气体(N2O)、回收废油中的二元酸以及废水的循环利用,使己二酸生产工艺过程中"三废"的排放量大幅降低。     

己二酸生产工艺中氮氧化物尾气处理探讨

以硝酸氧化KA油制备己二酸工艺为研究对象,研究探索己二酸生产异常时废气的净化技术,提出并设计了相关的工艺改造,有效解决己二酸工艺异常生产中的废气排放超标问题。     

己二酸生产工艺比较

本文介绍了几种己二酸生产方法：KA油硝酸氧化法工艺、KA油空气氧化法工艺、环己烷一步氧化法工艺等,并进行了工艺对比,简要概述其应用现状。     

环己醇/环己酮硝酸氧化的反应动力学

１前言己二酸是重要的化工原料,其中约有７０％用于合成纤维工业［‘ｌ一尽管其生产工艺经历了多次改进,但以环己醇／环己酮（以下简称醇酮;ＫＡ）为原料的硝酸氧化法仍然是生产己二酸的主要工艺之一Ｉ‘］。到目前为止,对该方法的研究多限于对反应机理的探讨及工艺条件的优化［’－”,有关动力学研究的报导较少。ＶａｎＡｓｓｅｌｔ和ＶａｎＫｒｅｖｅｉｅｎ对低温下,硝酸大比例过量时的反应动力学模型进行了研究［‘］。此外,目前尚无一实用的动力学模型可用于指导生产实际。反应动力学模型是反应器设计、优化操作的主要依据之一。…     

环己烷一步空气氧化制己二酸中试报告

前言国外生产己二酸主要采用环己烷空气、硝酸氧化二步法,国内采用苯酚加氢、硝酸氧化法。采用上述路线生产己二酸需要耗用大量的硝酸和产生大量的“三废”,影响环境保护。环己烷一步氧化法工艺则可避免上述缺点。本试验采用空气一步氧化法,以环己烷为原料,醋酸为溶剂,环己酮为引发剂,醋酸钴为催化剂。     

己二酸生产工艺中氮氧化物尾气处理研究

己二酸生产工艺包含苯酚法、环己烷法、环己烯法、丁二烯法等。这些方法虽然存在一定的差异,但都无法绕过一个重要的生产环节——硝酸催化氧化环己醇或环己酮。该生产环节进行过程中,必定会产生以N₂O和NO_x为代表的气态氮氧化物,如果不加处理便进行尾气排放,不符合可持续发展观。主要围绕热消除、催化分解、选择性催化还原、针对NO_x的净化处理、在己二酸生产过程中添加氮氧化物分解催化剂等处理己二酸生产氮氧化物尾气的方法进行介绍。     

混合二元酸分离技术概况

己二酸是合成纤维及其它化学工业的重要原料。工业上一般以两步氧化法制取,即先以空气氧化环己烷,生成环己酮或环己醇,再以硝酸将其进一步氧化成己二酸。氧化法制取己二酸的同时有一部分丁二酸和戊二酸产物。大部分己二酸以结晶方式分离后,所残存的反应液中含有丁二酸、戊二酸和己二酸、以及硝酸、反应触媒等杂质。在一般情况下,废液中三种二元酸的大致相互比例为丁二酸20～35％;戊二酸50～65％;己二酸15～20％。混合二元酸的总浓度约为20～35％。三种二元酸的物理性质如下:     

己二酸尾气治理小结

一、概况己二酸是我厂六车间的产品,硝酸氧化环己醇是生产过程中的一个工序,随着氧化反应排放出的浓度较高的氮氧化物气体,严重污染了环境。我国净化氧化氮气体的方法有多种、大致可分为三类,即吸收法、吸附法和还原法。据有关资料介绍,碱吸收法是国内目前唯一有经济效益的治理方法。     

戊二酸在环己烷、环己酮、环己醇中溶解度的研究

戊二酸的工业生产方法是从环己烷氧化制取己二酸所得的副产物中回收而得。其中环己烷氧化的中间产物主要有环己酮和环己醇,与戊二酸共存的有丁二酸、己二酸等有机物。对戊二酸在环己烷、环己酮、环己醇中的溶解度进行研究,可为戊二酸分离提纯工艺条件的选择及优化提供基础数据。本文利用常压固液平衡测定装置,采用简便易行的溶解度测定方法,对戊二酸在环己烷、环己酮、环己醇单一溶剂及其混合溶剂中的溶解度进行了测定。结果表明,在20℃时,戊二酸在环己醇中溶解度最大,为30．5316g;在环己烷中的溶解度最小,只有0．0318g。在三种溶剂的混合体系中,随着醇酮含量的增加,戊二酸的溶解度增大;当温度低于30℃时,环己酮和环己醇的混合对戊二酸的溶解存在协同效应。     

环氧环己烷废液中1,2-环己二醇合成己二酸的工艺研究

针对环氧环己烷生产废液中25%浓度的1,2-环己二醇合成己二酸工艺进行研究。以铜和钒为催化剂,己二酸为目标产物,采用硝酸直接氧化法制备己二酸,探讨了催化剂用量、硝酸浓度、废液加量、反应温度、反应时间等影响因素,得到废液无需处理、直接催化氧化生产己二酸的最佳工艺参数,经工业化应用表明,该工艺技术可有效利用环氧环己烷生产废液中的1,2-环己二醇,收率达到80%以上,减少了环境污染,经济和社会效益显著。