水热法制备纳米ZrO_2粉体的条件

采用ZrOCl_2·8H_2O、NH_3·H_2O为原料制备水热反应前驱物,以矿化剂(K_2O_3、KOH)溶液作为水热介质,PEG为分散剂,通过水热法合成纳米氧化锆粉末,利用XRD、SEM等分析测试手段对纳米ZrO_2粉末的物相组成、微观形貌、团聚现象等进行表征和分析.研究了PH值,水热反应温度,矿化剂含量,分散剂含量等对其物相组成、微观形貌、团聚现象的影响并提出相应解决方案.结果表明:在PH值为9、水热反应温度为230℃、分散剂(PEG)质量分数为1.5%、矿化剂(K_2O_3、KOH)比例K_(K_2O_3)/KOH=3:1的条件下,可制备出分散性良好,粉体粒径约为20 nm的纳米ZrO_2粉末.     

活化热钾碱脱碳液面上水蒸气平衡压力计算

本文根据文献实验数据建立了在K_2CO_3—H_2O系统中水蒸气平衡压力与温度(70～130℃)、浓度(20～30％重量)间关联式。通过它去联合K_2CO_3—KHCO_3—CO_2—H_2O—活化剂系统中少量的水蒸气平衡压力实验数据建立了应用于工业三种主要的活化热钾碱脱碳法中水蒸气平衡压力经验计算式。计算值与实验数据比较,相对误差较小。该式可用于工程计算。     

CaO与K_2HPO_4·3H_2O协同作用下纤维素的热解研究

利用热重-质谱(TG-MS)技术研究CaO与K_2HPO_4·3H_2O单独及协同作用下纤维素的热解过程,着重研究纤维素热解过程中H_2、CH_4等产物在不同条件作用下的变化。结果表明:加入CaO,纤维素热解过程中H_2、CO析出量增多,CH_4、CO_2等气体析出量降低;CaO会固定纤维素热解过程中产生的酸类产物及其前驱物等,从而降低271～465℃区间CO_2的析出量,并使CO_2在560～721℃区间继续析出;加入K_2HPO_4·3H_2O,H_2、CO析出量降低,CH_4、CO_2等气体析出量增加,K_2HPO_4.3H_2O可显著改变热解反应历程,如促进苯环形成反应发生;混合加入CaO与K_2HPO_4·3H_2O,相对于单独添加K_2HPO_4·3H_2O,其热解起始失重过程较为缓和,多数气体生成量增加,CaO与K_2HPO_4·3H_2O在热解过程中产生较强的协同作用。     

碱处理对制备空心TS-1分子筛的影响

脱除模板剂后的TS-1分子筛通过TPAOH后处理可形成空心TS-1分子筛。催化加氢裂化法和焙烧法都能脱除TS-1分子筛中的模板剂,但前者对应的空心TS-1分子筛具有更高的比表面积和孔容。此外,TPAOH浓度也影响空心TS-1分子筛的形成。随着碱浓度的增加,溶蚀-再结晶过程加剧,空心孔隙体积增加。在分子筛/TPAOH/H_2O质量比为1/3/5时,BET比表面积和孔容可达460 m~2·g~(-1)和0.61cm~3·g~(-1)。     

S盐和Tr盐生成(或分解)条件的初步探讨

Na_2CO_3·3NaHCO_3(S盐)和NaCO_3·NaHCO_3·2H_2O(Tr盐)生成和分解对重碱的煅烧产生重要影响。本文采用热力学方法得出S盐和Tr盐在标准状态下生成反应的△G°和温度的关系式及非标准条件下△G和温度、压力的关系式,并由此得出在标准状态下的转换温度,和稳定存在的温度及压力范围,为探求重碱煅烧的最佳条件提供了理论基础。     

化学溶液浸渍法修复废弃混凝土骨料研究

废弃混凝土骨料因附有水泥石导致质量变差,化学溶液浸渍法修复混凝土骨料是利用外界溶液与废弃混凝土骨料上的水泥石进行反应,生成物质填充水泥石孔隙、裂缝和表面,从而使其质量得到改善。文章利用不同浓度的Na_2SO_4、Na_2CO_3等溶液对废弃混凝土骨料进行不同时间的浸渍修复,通过对比浸渍前后废弃混凝土骨料的吸水率、表观密度和压碎指数判断修复效果,并利用SEM和XRD检测样品微观结构和矿物成分变化。结果表明:Na_2SO_4、Na_2CO_3、NaCl和NaOH溶液能与水泥石发生反应,生成的填充物主要是CaCO_3和CaSO_4·2H_2O;修复后的废弃混凝土骨料表观密度超过2.25 g/cm~3,达到了混凝土再生骨料标准要求;不同修复溶液种类、浓度和修复时间会影响修复效果,Na_2CO_3、Na_2SO_4溶液对废弃混凝土质量的修复效果好于其他试验溶液,浓度为6%的Na_2CO_3溶液在相同时间内修复效果好于其他浓度修复的效果。     

Mg~(2+)//CO_3~(2-)、HCO_3~-、OH~--H_2O体系相平衡研究

新型碱源脱钙固碳之后的海水中存在的大量镁离子和碳酸氢根,提取其中的镁离子可以实现海水镁资源利用并将海水进一步软化;分离碳酸氢根使固碳彻底,有利于后续海水资源利用.镁和碳酸氢根的提取需要在碱性条件下进行,因此,本实验将CO_2脱钙之后的海水体系简化为Mg~(2+)//CO_3~(2-)、HCO_3-、OH~--H_2O体系.并利用等温溶解平衡法,研究该体系在10℃条件下的相平衡,探索体系的析盐规律.液相组成通过溶液滴定法获得,由X射线衍射分析技术测出固相物质组成得出,并利用origin9.0软件绘制出四元体系相图.相图中得到1个三相共饱点,固相物组成是MgCO_3·3H_2O、Mg(OH)_2和Mg_5(CO_3)4(OH)_2·8H_2O;3条共饱和曲线分别为MgCO_3·3H_2O、Mg(OH)_2的共饱线,Mg_5(CO_3)4(OH)_2·8H_2O、Mg(OH)_2的共饱线,Mg_5(CO_3)4(OH)_2·8H_2O、MgCO_3·3H_2O的共饱线;2个明显的结晶区,MgCO_3·3H_2O结晶区和Mg(OH)_2结晶区,1个Mg_5(CO_3)4(OH)_2·8H_2O的部分结晶区.以上实验数据可为盐化工生产及结晶分离提纯提供参考依据.     

由膨润土制备P型分子筛的研究

以膨润土为原料,采用水热法制备了洗涤助剂P型分子筛。优化了分子筛合成的工艺参数(硅铝比与碱度)及活化条件的影响,并用XRD和SEM对产物进行表征。研究发现,合成P型分子筛的适宜n(SiO2)/n(Al2O3)比和碱度n(Na2O)/n(SiO2)分别为3.0和1.4。XRD结果显示,尽管膨润土经直接碱溶、800℃高温热活化和800℃碱熔活化后均能合成出P型分子筛,但膨润土经高温处理后,特别是高温碱熔后能显著提高原料的反应活性,所制得分子筛结晶度最高。产品的SEM表明,在优化条件下合成的P型分子筛具有结构规整,粒度均匀的特点。     

由膨润土制备P型分子筛的研究

以膨润土为原料,采用水热法制备了洗涤助剂P型分子筛。优化了分子筛合成的工艺参数(硅铝比与碱度)及活化条件的影响,并用XRD和SEM对产物进行表征。研究发现,合成P型分子筛的适宜n(SiO2)/n(Al2O3)比和碱度n(Na2O)/n(SiO2)分别为3.0和1.4。XRD结果显示,尽管膨润土经直接碱溶、800℃高温热活化和800℃碱熔活化后均能合成出P型分子筛,但膨润土经高温处理后,特别是高温碱熔后能显著提高原料的反应活性,所制得分子筛结晶度最高。产品的SEM表明,在优化条件下合成的P型分子筛具有结构规整,粒度均匀的特点。     

广西大瑶山地区大进岩体的锆石U-Pb年龄、地球化学特征及其意义

对广西大瑶山地区金秀县大进岩体进行了详细的年代学和地球化学研究,LA-MC-ICP-MS锆石U-Pb同位素年龄测试获得其加权平均年龄为457.7±1.2 Ma(n=14,MSWD=1.8),属华南加里东期岩浆活动产物。通过薄片鉴定及主量元素分析,该岩体岩石类型主要为二长花岗岩,岩石化学成分(w_B):Si O_2为76.36%~77.35%,K_2O为5.01%~7.47%,K_2O+Na_2O平均含量为7.96%,K_2O/Na_2O1.31,为高钾钙碱性-钾玄质系列,A/CNK为0.98~1.76,整体属于偏铝质-强过铝质岩石;全岩锆饱和温度为(758~791℃),富集Rb、Th、U、Pb;强烈亏损Ba、Sr、Eu等微量元素,具有M型稀土四分组效应。综合判断:大进岩体为I型花岗岩,且可能经历了较高程度的分离结晶作用;大进岩体的构造背景为板内环境,形成于华南加里东运动同碰撞时期。     

不同形貌微/纳米ZnO的制备及光催化降解活性

以Zn(NO_3)_2·6H_2O、Zn(Ac)_2·2H_2O为锌源,NaOH、无水Na_2CO_3为碱源,采用不同的实验方法与工艺制备了绒球状、棒状、针状、晶须状等7种不同微观形貌与比表面积的微/纳米ZnO粉体材料。利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)对产物进行结构和性能表征。配制紫林兰G工业染料稀溶液,选取7种不同形貌的ZnO微/纳米材料作为光降解催化剂,分别在自然光和400W紫外光下对其进行光催化降解性能的对比研究。结果表明,单纯的紫外光也能使染料溶液脱色,但很难达到彻底降解的目的,而微/纳米ZnO在紫外光或可见光下都能使染料溶液彻底降解。不同形貌微/纳米ZnO的光催化降解活性不同,材料的光催化降解活性与粉体材料比表面积高度相关。对于染料稀溶液,因直接沉淀法制备的产物经煅烧而获得的粉体比表面积达36.3m2/g,显示更高光催化活性。不管何种形貌催化剂,在紫外光下的降解速率要比自然光下的快。     

Pr(Ⅳ)碱式碳酸盐的制备和性质研究

由于E°Pr(Ⅳ)/Pr(Ⅲ)高达3.2V,Pr(Ⅳ)化合物的制备远比Pr(Ⅲ)化合物困难。早期一般是在较苛刻的条件下,主要用干法或非水体系中制得。在水溶液中难以稳定存在。(E~eO2~ h~ /H_2O= 1.22V)。1980年D.E.Hobart曾报导在5.5M K_2CO_3-1M KOH的     

工业磷肥副产氟硅酸合成硅铝MCM-41介孔分子筛的研究

以工业副产氟硅酸为硅源,九水合硝酸铝（Al（NO₃）3·9（H2O））为铝源,十六烷基三甲基溴化铵 （CTAB）为模板剂,在溶胶混合物的组成为:n（SiO2）∶n［Al（NO₃）3·9（H₂O）］∶n（NH₃·H₂O）∶n（CTAB）= 1∶0.01-0.10∶10∶0.25-1.00∶150（摩尔比）的条件下,水热合成含铝硅基介孔分子筛Si/Al-MCM-41. 对水热合成过程中的Si/Al比,模板剂的用量,水热温度和时间等条件以及模板剂的脱除方式对分子筛结构的影响进行了研究. 并通过X射线荧光光谱仪,氮气吸脱附,透射电镜,热重分析等对样品进行表征. 结果表明:在合成条件为: n（CTAB）/n（Si）=2,水热温度70 ℃,时间5 h得到的样品的比表面积和孔体积较大,分别为1 086 m2/g和0.70 cm3/g.     

苯乙烯绿色氧化制备苯乙醛

用钛硅分子筛（HTS）/30%H2O2催化苯乙烯绿色氧化制取苯乙醛。通过正交实验得到最佳的工艺条件：反应温度为65℃,苯乙烯/H2O2的摩尔比=1∶1.5,苯乙烯/HTS分子筛的质量比=1∶0.3。在最佳条件下,苯乙烯转化率为99.5%,苯乙醛选择性为83.0%。     

沉淀剂对CuO/CeO_(2)催化剂织构性质及CO催化氧化性能的影响

以KOH和K_(2)CO_(3)为沉淀剂,采用水热法制备了催化剂CuCe-OH和CuCe-CO_(3),通过XRD、BET、H_(2)-TPR和TG-DTA等技术对催化剂进行表征,使用固定床反应器对催化剂进行了CO催化氧化性能评价。结果表明,沉淀剂的类别不仅对催化剂的织构性质有较大影响,而且还决定能否成功制备出不含杂晶相的Cu-Ce催化剂;CuCe-OH和CuCe-CO_(3)催化剂的比表面积分别为96.5 m^(2)/g和17.3 m^(2)/g,二者差别明显;在空速为60000 mL/(g·h)、CO体积分数为0.6%、O_(2)体积分数为1.5%、Ar体积分数为97.9%的评价条件下,CuCe-OH催化剂表现出较好的催化活性,140℃时CO转化率达到99.0%。     

2-(4-吡啶基)-4,5-二氢恶唑的催化合成

采用浸渍法制备了分子筛负载氧氯化锆催化剂ZrOCl_2·8H_2O/H-BEA、ZrOCl_2·8H_2O/H-USY、ZrOCl_2·8H_2O/H-ZSM-5和ZrOCl_2·8H_2O/H-MCM-41,并在无溶剂条件下考察了它们催化4-氰基吡啶与乙醇胺缩合反应合成2-(4-吡啶基)-4,5-二氢恶唑的性能.结果表明:这些催化剂都表现出较高的催化活性,活性主要源于ZrOCl_2·8H_2O,同时也受载体比表面积和酸性位数量影响,其中ZrOCl_2·8H_2O/H-MCM-41的活性最高.在优化的工艺条件下,10%ZrOCl_2·8H_2O/H-MCM-41催化剂上,催化剂用量为反应原料质量的10%、4-氰基吡啶与乙醇胺摩尔比为1:2、温度为110℃下反应为180 min,2-(4-吡啶基)-4,5-二氢恶唑的产率达到98.4%.     

K_5CoW_(12)O_(40)·3H_2O催化合成环己酮1,2—丙二醇缩酮

研究了杂多化合物K_5CoW_(12)O_(40)·3H_2O作为催化剂对环己酮和1,2-丙二醇缩酮的催化活性。系统考察了酮醇物质的量比、催化剂质量、带水剂体积、反应时间和催化剂重复使用性等因素对产品收率的影响。实验结果表明,杂多化合物K_5CoW_(12)O_(40)·3H_2O是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在酮醇物质的量比为1:1.4、催化剂质量为0.5 g、带水剂环己烷体积为9 mL、反应时间为70 min的最佳条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率最高可达94.2%。     

层状MCM-22硼硅结构分子筛的合成与表征

利用水热合成方法制备了层状MCM-22硼硅结构分子筛。X射线衍射和核固态核磁研究了温度、碱度、晶化时间等因素对产物物相的形成与组装的影响。研究表明,在温度423 K,投料摩尔比为SiO2∶B2O3∶KOH∶H2O=1∶6.1∶0.12∶19,15 d左右可以得到结晶度良好的B-MCM-22分子筛晶体。电镜照片显示晶体为碟状,晶体尺寸为(5~10)μm×(2~3)μm。根据不同时刻晶体的晶化电镜照片,提出了B-MCM-22分子筛可能具有的独特晶化机理。     

河北金家庄地区长英质碱性杂岩的特征及成因

河北金家庄地区产出的长英质碱性杂岩,由两套岩石组成(早期正长质杂岩和晚期钾长石岩),空间上与超基性岩密切伴生,均受东西向断裂控制。长英质碱性杂岩的岩石化学成分,高SiO_2和K_2O+Na_2O,低FeO,Fe_2O_3和MgO;里特曼指数为7.14～9.75;FeO/MgO为1.73～2.18;稀土总量偏低,无铕亏损;~(87)Sr/~(88)Sr值为0.706;δ~(18)O为8.10‰～10.3‰;熔融包裹体的均一温度为925℃。早晚两期岩石的同位素年龄分别为260Ma和187.5Ma。这套长英质碱性杂岩属幔源玄武岩浆分异的产物。     

Ti_3C_2负载ZnO二维材料的制备及其电性能

以Ti_3C_2、Zn(NO3)2·6H2O、NaOH和SDBS为原料,采用水热法在不同锌碱比的条件下,合成Ti_3C_2负载ZnO二维电极材料.通过XRD和SEM分析发现,在水热15h、100℃、Zn(NO3)2·6H2O∶NaOH(摩尔比)为1∶20、ZnO∶SDBS(摩尔比)为3∶1的条件下,随着Ti_3C_2∶ZnO质量比的不断增加,ZnO的形貌由纳米棒状向纳米片状转变.电性能测试果表明:当Ti_3C_2与ZnO质量比为1∶10时,Ti_3C_2负载ZnO二维材料的比电容和电容及电性能最佳,在1A/g电流密度下可逆比电容达到24.67F/g,电容达到44.80F,且循环3 000次之后保持67.56%.