Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)希夫碱的配合物及Mn(Ⅲ)超分子的合成研究

利用乙二胺和乙酰丙酮合成了双乙酰丙酮缩乙二胺希夫碱及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)的配合物，着重进行了在实验室条件下利用Mn（Ⅱ)化合物合成Mn(Ⅲ)配合物，以及Mn(Ⅲ)配合物与NaN(CN)2所形成的超分子的研究，通过对此超分子红外光谱的分析，提出了其可能的结构。     

1—水杨叉氨基—2—丙醇锰(Ⅳ)配合物的合成和表征

已知绿色植物的光合放氧过程和一种与类囊体膜结合在一起的含锰放氧复合物(Oxygen Evolving Complex)有关,曾有人提出各种放氧模型来说明其催化过程,这些模型几乎都涉及锰价态的循环变化,尤其是Mn(Ⅲ)和Mn(Ⅳ)。近十余年来对锰(Ⅲ)配合物的研究虽发展十分迅速,但对锰(Ⅳ)配合物的研究仍不多。1987年Kessissglou等曾分别以1-水杨叉氨-3-丙醇(H_2Salap)和1-水杨叉氨基-2-乙醇(H_2Salae)为配体在加碱条件下合成了锰(Ⅳ)配合物Mn(salap)2·3H_2O和Mn(salae)2·2H_2O等,本文以1-水杨叉氨基-2-丙醇(H_2salaip)为配体在不加碱的条件下合成了锰(Ⅳ)配合物Mn(Hsalaip)2(C_2H_3O_2)_2,并运用各种实验方法进行表征。     

手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能

合成了新型二聚水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性聚合Salen配体,该配体再与Mn3 配位制得手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物。利用FT-IR、UV-Vis等手段对配体和配合物进行了表征。分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能。结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达98%,ee值达80%。以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂时,该配合物可循环使用3次。     

茜素红S-Al(Ⅲ)配合物与牛血清蛋白的相互作用

采用UV-Vis光谱法研究了pH=4.28的缓冲溶液中茜素红S(ARS)-Al(Ⅲ)配合物与牛血清蛋白(BSA)的结合反应.研究发现,ARS-Al(Ⅲ)-BSA的最大吸收波长为510 nm,比ARS红移82 nm,比ARS-BSA红移75 nm,比ARS-Al(Ⅲ)配合物红移74 nm.ARS-Al(Ⅲ)-BSA三元配合物的结合比为nARS∶nAl(Ⅲ)∶nBSA=6∶4∶1,物质的量吸光系数ε为2.65×104L.mol-1.cm-1,ARS-Al(Ⅲ)配合物与BSA作用的条件平衡常数K为8.80×108L.mol-1.ARS-Al(Ⅲ)配合物与BSA之间的作用力主要为配位键和电荷力.     

丙氨酸席夫碱锰配合物对环己烯催化环氧化性能的研究

利用丙氨酸和水杨醛合成了席夫碱Mn(Ⅲ)配合物(Sal-Ala-Mn)．以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,研究了Sal-Ala-Mn对环己烯氧化的催化性能,考察了温度、时间、催化剂量、异丁醛量、溶剂量对反应的影响。     

环己基甲酸铈(Ⅲ)配合物的合成及表征

以环己基甲酸(C6H11COOH)为配体, 用氨水调节其水溶液的pH 值到5.5, 与氯化亚铈水溶液反应,合成了环己基甲酸铈(Ⅲ)配合物。通过热重、元素分析和红外光谱对所制得的环己基甲酸铈(Ⅲ)配合物的组成进行了表征。热重和元素分析的结果表明, 铈(Ⅲ)配合物的化学式为Ce(C7H11O2)3;红外光谱的分析结果表明, 环己基甲酸铈(Ⅲ)配合物的配位方式可能为螯合配位。讨论了不同的后处理工艺对环己基甲酸铈(Ⅲ)配合物纯度的影响, 从而得到了较佳的后处理工艺:反应所得的产物在抽滤过程中, 经过热水洗涤3 次、热乙醇洗涤3 次后, 在真空120 ℃下烘干3 h, 最终可得到纯净的环己基甲酸铈(Ⅲ)配合物。     

钌(Ⅱ)多吡啶配合物作为DNA分子光开关研究进展(英文)

阐述八面体钌(Ⅱ)多吡啶配合物的光物理和光化学性质.当钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA作用时,配合物的荧光会发生显著变化,使其能够作为DNA的敏感探针.介绍八面体多吡啶钌(Ⅱ)配合物在DNA结构探针、DNA分子光开关及DNA序列选择断裂试剂等生物无机化学领域的研究进展.评述单核及双核钌(Ⅱ)多吡啶配合物作为DNA分子光开关方面的研究前景与方法,对深入研究新型高效的DNA分子光开关提出建议和看法.     

二叠氮二邻菲咯啉锰(II)配合物[Mn(N3)2(Phen)2]的合成、晶体结构及热性能分析

合成了配合物[Mn(N3)2(Phen)2],并通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。晶体结构属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为:a=0.963 06(19)nm,b=1.342 5(3)nm,c=1.692 9(3)nm;α=87.00(3)°,β=89.00(3)°,γ=86.00(3)°,Z=1。配合物[Mn(N3)2(Phen)2]的每个分子中,锰(II)离子采取六配位的变形八面体几何构型,每个锰原子分别与2个邻菲咯啉的氮原子及2个叠氮基团的氮原子形成配位键。热重分析显示标题化合物有较高的热稳定性。     

Tb(Ⅲ)与PNIPAM相互作用的研究

利用X射线光电子能谱、红外光谱和荧光光谱技术对Tb(Ⅲ)与聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的相互作用进行了研究。结果表明Tb(Ⅲ)和热敏性PNIPAM有显著的相互作用。其一,Tb(Ⅲ)可与PNIPAM中酰胺基团上的氧原子和氮原子配位形成配合物PNIPAM-Tb(Ⅲ);其二,PNIPAM-Tb(Ⅲ)配合物兼具热敏性;其三,Tb(Ⅲ)与PNIPAM之间能量传递达到65%,当Tb(Ⅲ)质量分数为1.45%时荧光强度最大。     

Dy(Ⅲ)与低聚壳聚糖配合物的制备与抗氧化活性研究

超氧自由基(O2.-)化学性质非常活泼,它与衰老、辐射损伤和细胞吞噬等有关,寻找能清除活性氧且对人体无毒的抗氧化剂是目前研究的急迫问题。制备水溶性低聚壳聚糖(LCTS),用粘度法测定了其平均分子量。同时,还制备了水溶性低聚壳聚糖与稀土离子Dy(Ⅲ)的配合物, 用UV、IR对结构进行了表征。探讨了Dy(Ⅲ)与水溶性低聚壳聚糖配合物对O2.-的清除作用。     

功能化环金属铱(Ⅲ)配合物的应用进展

综述了近几年来环金属铱(Ⅲ)配合物在有机电致发光以外其它方面的功能应用进展,重点评述了环金属铱(Ⅲ)配合物在生物、氧气、离子传感、敏化其它金属离子发光、光催化及太阳能转换等领域的应用研究进展,展望了环金属铱(Ⅲ)的发展前景。     

(Cp_2TiAlH_3Y)_2(Y=H、NH_2、OH)配合物的电子结构和性能的量子化学研究

本文用CNDO量子化学方法研究了配合物(Cp_2TiAlH_3Y)_2[Y=—H(Ⅰ)、—NH_2(Ⅱ)、—OH(Ⅲ))的电子结构和化学键。研究表明:氢键结构Ti(u—H)_2AlH(u—Y)_2AlH(u—H)_2Ti是配合物中最活泼的部分。这些分子的HOMO特征主要是TiH_2;Ti—H键是带有离子成份的共价键;分子从Ⅰ、Ⅱ到Ⅲ,HOMO能量下降,Ti—H键级增加,LUMO中Ti轨道成份下降。根据文中所提出的催化机理,上述性质的变化和它们在烯烃加氢和异构化中呈现的催化活性是一致的。此外,本文还解释了分子Ⅰ双聚的原因。     

偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维的制备及性能研究

以偕胺肟纤维为基体纤维,与三氯化钐溶液反应,生成偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维,用扫描电子显微镜观察偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维的形貌.研究偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维的荧光性质,结果显示:在eλx=300 nm激发波长下,偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维在475 nm处出现荧光发射峰,且随配合物纤维中钐含量的增加而发生改变.对不同钐含量的配合物纤维样本进行了力学性能测试,并与原纤维(PAN)、偕胺肟纤维进行了比较.找出了荧光强度强、力学性能好的钐含量配合物纤维的最佳工艺条件,为荧光纤维的实际应用提供理论依据.     

密度泛函理论(DFT)研究双核Schiff碱M(Ⅱ)(M=Co,Ni,Cu,Zn)配合物二阶NLO性质

采用量子化学密度泛函理论(DFT)结合有限场(FF)的方法计算了Schiff碱单、双核配合物分子及其配体的一阶超极化率张量,分析了配位中心金属产生的二阶NLO响应。由于双核配合物分子中两金属离子的电子分布的多寡影响了配合物分子内的电荷转移过程,当金属离子上的电子分布有助于分子内电核转移时,将增强双核配合物分子的二阶NLO响应。反之,则不利于分子产生二阶NLO响应。计算结果表明,具有开壳层电子组态的配合物分子产生了良好的二阶NLO响应,这为开发同时具有磁性质和二阶NLO性质的多功能分子基材料提供了可能。     

钴(Ⅲ)配合物催化磷酸二酯水解的动力学和机理

在300℃时，研究了二水四胺合钴(Ⅲ)配合物催化二(对硝基苯酚)磷酸二酯的水解的动力学和机理，暗示着顺式二水高价金属离子配合物是一个潜在的磷酸二酯水解剪切的催化剂，有望在基因工程中展示出广泛的应用前景。     

胶束溶液中钴(Ⅲ)配合物催化磷酸二酯水解的研究

研究了在30℃二水(四胺类)合钴(Ⅲ)配合物在表面活剂Bfij35胶束溶液中的增溶和催化二(对硝基苯酚)磷酸二酯的水解，暗示着顺式二水高价金属离子配合物形成金属胶束是一个潜在的磷酸二酯水解剪切的催化剂。     

苯并咪唑羧酸锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质

合成了一个有机配体1,3-二羧甲基苯并咪唑,与六水合氯化锰在溶液中反应得到了一个新的锰(Ⅱ)配合物.通过红外光谱、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对此配合物结构进行了表征.晶体结构表明,此配合物为1个金属中心与2个配体和4个水分子形成的单核结构,单核结构之间再通过O—H…H氢键及π…π堆积作用组装成三维超分子网络结构,测定了这个配合物的热稳定性及其对甲基橙降解的催化性能.     

N-甲基甘氨酸及类乙二胺二乙酸型配体钴(Ⅲ)配合物的合成与表征

合成了N-甲基甘氨酸及相应四齿配体[乙二胺二乙酸(edda)、乙二胺二丙酸(eddp)、1,3-丙二胺二乙酸(pdda)]钴(Ⅲ)配合物的几种经式几何异构体,其中edda和eddp钴(Ⅲ)配合物的合成是通过相应的N-甲基甘氨酸与edda碳酸合钴(Ⅲ)酸钠及反对称-顺式-pdda碳酸合钴(Ⅲ)酸钠二水合物来制备的.而pdda-Co(Ⅲ)配合物采用一种新方法直接合成(CoCl2*H2O在有PbO2存在下直接与pdda反应).诸配合物通过层析色谱柱分离,并用元素分析、电子光谱、红外和1H核磁共振所表征.     

壳聚糖铜(Ⅱ)配合物的合成及其催化氧化性能研究

合成了壳聚糖铜(Ⅱ)金属配合物,对其结构进行了表征和分析,考察了配合物对分子氧氧化环己烯催化性能。     

用Ferron法研究掩蔽铝(Ⅲ)盐水解液的组成

以Ferron计时比色法分析了柠檬酸盐、酒石酸盐和醋酸盐掩蔽硫酸铝溶液在多种用量比(n（有机酸）/n（铝）和溶液pH值条件下体系的组成分布，并结合^27Al-NMR测试结果进行分析，结果表明，掩蔽后的硫酸铝水解溶液体系中的组成与未掩蔽的基本特点有相似之处，即主要由单核铝（Ⅲ）配合物，大分子多核及2-4核氏聚铝（Ⅲ）配合物，以及高度 聚合的胶体微粒组成，但溶液pH值和掩蔽程度明显影响各组份的比例，特别是前者。在制革生产可能的pH值范围内，即pH值=2.5-4.0，c(Al^3 )=0.1mol/L，陈放24h后的掩蔽铝（Ⅲ）配合往返溶液中，高度聚合的胶体微粒的量极少。PH值≤1.0时，单核铝（Ⅲ）配合物可达100％，pH值=3.0-4.0之间时，大分子多核铝（Ⅲ）配合物含量有一个突跃，当pH值≥4.0时，溶液中绝大部份是大分子多核铝（Ⅲ）配合物。