5-降冰片烯-2-醛的合成研究

2-氯-5-氯甲基吡啶是生产吡虫啉、吡虫清和噻虫啉等的重要中间体,5-降冰片烯-2-醛是环戊二烯-丙稀醛法合成2-氯-5-氯甲基吡啶第一步反应中得到的中间产物。5-降冰片烯-2-醛由环戊二烯和丙稀醛发生狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应而成。以正交实验方式优化出5-降冰片烯-2-醛的反应条件。考查了原料配比、反应温度和反应时间对反应的影响,并对不同的保温温度进行考查,确定出最佳的保温温度。     

2-羟基-4-氧杂三环[4,2,1,03,7]-5-壬酮的合成与表征

2-羟基-4-氧杂三环[4,2,1,03,7]-5-壬酮是光电材料的重要中间体,本文以丙烯酸和环戊二烯为原料,经Diels-Alder和氧化合成目标化合物,并通过1H NMR、13C NMR、MS和IR表征确定了5-降冰片烯-2-甲酸和目标化合物结构。     

直接环合制备2-氯-5-氯甲基吡啶

2-氯-5-氯甲基吡啶是合成吡虫啉和腚虫脒等杀虫剂的关键中间体。研究了一种直接环合的方法,用2-氯-2氯甲基-4-氰基丁醛与三氯氧磷反应来制备2-氯-5-氯甲基吡啶。通过正交实验优化了反应条件,2-氯-5-氯甲基吡啶的产品纯度可以达到95%以上。     

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛合成新工艺

研究了异戊二烯经与次氯酸加成、乙酸酐酯化和氧化三步反应合成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新工艺,总收率达到65%。用CO2控制异戊二烯-氯碱溶液体系的PH值,在加成反应温度0~5℃,反应时间5~6h时,1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和4-氯-3-甲基-2-丁烯-1-醇的总收率为72%;所得加成产物与乙酸酐酯化反应,1,2位酯化产物发生烯丙基重排,生成1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯。通过研究采用负载了高碘酸的离子交换树脂作催化剂,先期室温后期升温的反应工艺,使反应时间由原来24h缩短至5h, 收率也提高到95%;再以TEMPO作催化剂,酯化产物1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯氧化成为4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,收率达97%。     

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑提纯新方法

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑(CCMT)是一种重要的农药中间体。介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的方法,并重点介绍了通过合成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐的方法进行产品提纯的新方法,产品含量大于99%,提纯收率95%。     

2-羟基-4-氧杂三环[4，2，1，03,7]-5-壬酮的合成与表征

2-羟基-4-氧杂三环[4，2，1，03,7]-5-壬酮是光电材料的重要中间体．本文以丙烯酸和环戊二烯为原料，经Diels—Alder和氧化合成目标化合物，并通过1HNMR、13CNMR、MS和IR表征确定了5．降冰片烯-2-甲酸和目标化合物结构。     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。     

2-（3-氯吡啶-2-基）-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯的合成

2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯是合成氯虫酰胺杀虫剂的一种重要中间体。以2,3-二氯吡啶为原料经肼解、环合两步反应合成2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯,并对其工艺做了改进和优化,总收率43.1%。其中,3-氯-2-肼基吡啶采用无溶剂法合成,工艺过程简单。     

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法及其应用

2-氯-5-氯甲基噻唑是合成烟碱类农药的重要中间体。本文简述了2-氯-5-氯甲基噻唑的几种合成方法,以及以其为原料合成的几种新型农药的合成及应用。     

Reactions with 3,5-pyrazolidinediones. III. Cyanoethylation of Some 4-Arylazo Derivates of 3,5-Pyrazolidinediones and 3-amino-2-pyrazolin-5-ones

4-Arylazo-3,5-pyrazolidinediones 1 react with acrylonitrile to yield either 4-arylazo-1-β-cyanoethyl-3,5-pyrazolidinediones 2 or 4-arylazo-1,2-di-β-cyanoethyl-3,5-pyrazolidinediones 3 depending on the reaction conditions. Hydrolysis of 2 and 3 affords the corresponding acids 4 and 5 . Treatment of 4-arylhydrazono-3-amino-2-pyrazolin-5-ones 6 with acrylonitrile affords either the mono-β-cyanoethyl derivatives 7 or the pyrazolopyrimidine derivatives 10 depending on the reaction conditions.     

1-(3-氨丙基)-2-甲基咪唑的催化合成、表征及应用

环氧树脂用的咪唑类固化剂多为固体和假性液体(低温下易析出的低熔点固体),工业应用不便。为了制得常温及低温下均呈液体的便于工业应用的咪唑固化剂,以1-氰乙基-2-甲基咪唑作为基本原料,骨架镍为催化剂,液氨为副反应抑制剂,乙醇作为溶剂,加压催化氢化合成液体咪唑固化剂1-(3-氨丙基)-2-甲基咪唑,考察氢气压力、液氨用量和催化剂循环使用次数对产率的影响,并通过元素分析、核磁共振氢谱和红外光谱对产物进行确证。结果表明,优化的反应条件为:反应温度100℃,氢气压力5 MPa,m(1-氰乙基-2-甲基咪唑)∶m[骨架镍(湿重)]∶m(液氨)∶m(乙醇)=139∶27.8∶42.5∶278,此条件下,产率可达96%。产物低至-35℃也不凝固,能良好地固化环氧树脂,表现出优异的工业适用性和固化性。     

Synthesis and characterization of norbornene-based polymers with 7,7-dimethyloxepan-2-one acid labile groups for chemically amplified photoresists

The present paper describes a novel class of norbornene-based copolymers containing 7,7-dimethyloxepan-2-one acid labile groups. Poly(3-(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylhydroxymethyl)-7,7-dimethyloxepan-2-one-co-5-((2-decahydronaphthyl)oxycarbonyl)-norbornene-co-5-norbornene-2-carboxylic acid-co-maleic anhydride) was synthesized and evaluated as a potential chemically amplified resist for ArF lithography. The 7,7-dimethyloxepan-2-one group of the matrix polymer was readily cleaved and the carboxylic acid functionality was formed by acid-catalyzed ring-opening reaction in the exposed region after post-exposure bake. The resist patterns of 0.12 μm feature size were obtained at a dose of 10 mJ cm⁻² with a conventional developer, 2.38 wt% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution, using an ArF excimer laser stepper.     

Studies on cyanine dyes. III. Synthesis of 2-styryl-5-cyanonaphthoxazole cyanine dyes

New types of styryl cyanine dyes (V) containing two different heterocyclic nuclei were prepared through the reaction of 5-cyanonaphth[1,2-]-oxazole-2-carboxaldehyde (IV) with α-picoline and quinaldine ethiodides. Other styryl bases (III) were also obtained as reaction products between 2-methyl-5-cyanonaphth[1,2-d]oxazole (I) and aromatic aldehydes in the presence of anhydrous zinc chloride. Structural configurations of the synthesised compounds were identified by u.v. and i.r. spectra determination.     

噻吩甲醛的生产与应用

介绍了在三氯氧磷存在下,噻吩与N,N-二甲基甲酰胺缩合后,经水解、中和、精制制备 噻吩甲醛的合成方法及生产现状。着重介绍了在替尼酮、噻嘧啶、替尼泊苷等药物合成及噻吩乙胺 等中间体合成方面的应用,并就噻吩甲醛的生产应用及市场开拓提出了一些建议。     

反式-5-甲氧基-3-苯乙烯基吲哚的合成

报道了新化合物反式-5-甲氧基-3-苯乙烯基吲哚的合成方法。氯化苄和三苯基膦在氯仿中回流得到氯化苄基三苯基(1),然后与5-甲氧基吲哚-3-甲醛通过Wittig反应生成目标产物,产物的结构经IR、1HNMR和MS得到确证,纯度99.3%。     

5-甲氧基吲哚-3-甲醛的合成

5-甲氧基吲哚经Vilsmeier反应制得5-甲氧基吲哚-3-甲醛,总收率达98．1％。并对产物结构进行了表征。产物纯度达99．4％。     

5—降冰片烯—2,3—二羧酸单甲酯的合成

由双环戊二烯热解制得的环戊二烯与顺丁烯二酸酐反应得５－降冰片烯－２,３－二酸酐（ＮＡ）,再单甲酯化制得５－降冰片烯－２,３－二羧酸单甲酯（ＮＥ）,产品收率可达５．６２％,左右,纯度≥９７％。