一种新型UVA光敏型季铵盐类光产碱剂

针对光固化领域自由基聚合体系中存在的氧阻聚问题以及UV-LED灯作为光固化领域未来发展一趋势,本文以对UVA段紫外光敏感的硫杂蒽酮作为母核,合成了一种季铵盐类光产碱剂TX-Q-BPh_4。通过~1H NMR和ESI(±)-MS对该结构进行表征,UV-Vis,UV-DSC对其光敏性,光解性能以及光引发性能进行测试,结果表明该光产碱剂TX-Q-BPh_4在365/385/395 nm处的ε均达到10~3数量级,其光照后可光解产Lewis碱叔胺,可应用商业化的UV-LED灯,且该光产碱剂具有良好的抗氧阻聚性能。     

光致脱羧型光产碱体系的制备及性能研究

基于光致脱羧机理，合成了三种新型光产碱剂。以异丙基硫杂蒽酮（ITX）作为光敏剂，制备了一系列高效的光产碱体系，并系统探究了其光物理和光化学行为。研究结果表明：该光产碱体系在365 nm具有较强吸收，含N-苯基甘氨酸（NPG）结构的光产碱剂的光解效率较高，光解后释放超强碱1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD），溶液的pH由6.2跃迁至8.98；通过光热双重固化，ITX/NPG-TBD体系可高效引发巯基-环氧体系的阴离子聚合，巯基和环氧的转化率达90%以上，在光固化涂料、黏合剂等领域具有良好的应用前景。     

二苯甲酮环缩醛单组分光引发剂的合成与光聚合性能的研究

本文合成了一种新型二苯甲酮基复合光引发剂5-(4'-苯甲酰基苯甲氧基)-1,3-二氧苯并环戊烷(BPCH2BDO),利用FIR、1HNMR对其结构进行表征。并采用实时红外光谱研究了BPCH2BDO光引发剂引发丙烯酸酯类单体的光聚合行为。结果表明,该引发剂的最大吸收光谱在258 nm,随着紫外光照的进行,BPCH2BDO的最大吸收峰258 nm逐渐减少。当引发剂的浓度不断增大时,单体的反应速率和该体系的反应程度先增大后减小;随着光照强度增大,单体转化率和最大聚合速率都增大。BPCH2BDO与传统的光引发剂二苯甲酮/4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(BP/EDAB)引发效率相当。     

含有芝麻酚-二苯甲酮结构光引发剂的合成及应用

本文合成了一种单组份的夺氢型自由基光引发剂5-(4’-苯甲酰苯基)氧基)-1,3-苯并二氧戊烷(BPBDO),通过1H、13C及MS表征并确定了其化学结构;通过ESR、LFP实验研究了BPBDO的光引发机理;通过甲基丙烯酸甲酯的聚合反应研究了BPBDO引发单体进行光聚合性质。最终结果显示BPBDO的引发过程是通过自身夺氢-供氢过程,能够产生活性自由基,并引发单体聚合,其引发活性比BP/BDO引发体系更高,并且在整个使用过程中可以减少甚至不需加入叔胺助引发剂。     

可聚合型光敏引发剂4-乙烯基-4′-甲氧基二苯甲酮的合成

通过氯苯酰化、还原、脱水、精馏制备对氯苯乙烯;再经格氏化、加成、水解得到一种新化合物4-乙烯基-4′-甲氧基二苯甲酮,对其结构进行表征,讨论了反应温度、时间、溶剂用量、加料方式、原料配比等对收率的影响,得最佳条件:35℃格氏化10h,溶剂和单体体积比为4:1,硫酸二甲酯和碱交替滴加,格氏试剂和腈摩尔比为1.4:1,50℃反应10 h,收率可达65%.     

水溶性自由基光引发剂及其研究现状

水溶性光引发剂作为一种环境友好的光引发剂,在环保水性涂料、生物材料等方面有广泛的应用前景。介绍了目前市场上常用的水溶性自由基光引发剂,并综述了国际上水溶性自由基光引发剂的研究现状。     

新型有机盐光引发剂的双光子聚合特性研究

本文运用激光微细加工技术，通过对不同浓度引发剂的甲基丙烯酸类树脂的聚合行为进行评价，研究了1-甲基-2-[2-（9-戊基-咔唑-3-基）-乙烯基]-3，3-二甲基吲哚碘盐（Ⅰ）作为双光子光引发剂的聚合特性，结果表明该化合物在扫描速度为44μm／s时，双光子聚合阈值为139kJ／cm%2；当激光能量密度为286kJ／cm^2时，引发聚合的曝光时间阈值为0．7ms．实验结果为进一步作为双光子聚合三维结构的微细加工提供了可靠依据．     

新型紫外光产酸剂的合成及其光聚合动力学研究

以2-硝基噻吩,甲基磺酰氯及苯乙腈为原料合成了一种紫外光产酸剂(5-甲磺酸酯亚胺-5H-噻吩-2-亚基)-苯基-乙腈(MTPA),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱仪及热重分析对所合成的产物的结构和性能进行了表征,并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究。考察了单体、产酸剂浓度对引发速率及单体转化率的影响。结果表明,在一定浓度范围内,随着引发剂浓度增大,聚合速率加快,最终的双键转化率也增高。     

三芳基硫鎓盐的合成及光引发阳离子聚合反应

采用实时红外光谱仪(R I—FTIR)对阳离子光引发剂UVI—6992和UVI—6976与4种环氧单体的光聚合动力学进行了研究,对部分固化膜性能进行了测定。结果表明,引发剂浓度从0.5wt%增加到2wt%时,光聚合速率迅速增加,当光引发剂UVI—6992浓度为3wt%时,4种环氧单体轩化率增增长顺序为K126相似文献   

丙烯腈光聚合研究

研究偶氮二异丁腈(AIBN)作光引发剂引发丙烯腈(AN)的光聚合,探讨了单体浓度、引发剂浓度、光照时间和环境温度对单体转化率、聚合物黏均相对分子质量的影响。总结出光引发剂C60-(SR)n(C60负载引发-转移-终止剂)与常规光引发剂AIBN引发AN光聚合的区别。     

低相对分子质量水溶性聚季铵盐的合成及其性能研究

以环氧氯丙烷、N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、甲胺、乙胺、十二胺为原料,通过共缩聚反应制备了三种水溶性聚季铵盐。采用正交试验获得了三种聚季铵盐的最佳合成条件:四甲基乙二胺和各中间体的摩尔配比为1.2∶1,反应温度控制在70~75℃,反应时间为10~12 h,滴加速度为20~25滴/min;采用FT IR、NMR谱对产物结构进行表征,测定了其热稳定性和特征粘数等;初步研究了该类聚合物的杀菌性能,结果表明:药剂浓度为80 mg/L时,三种聚季铵盐对异养菌的10h杀菌率都达到92%以上;三种产物的最大特征粘数分别是:13.27 mL/g1、3.66 mL/g1、5.03 mL/g。     

一种季铵盐氟表面活性剂的制备及其表面活性

以环氧六氟丙烷二聚物和N,N-二乙基丙二胺为原料,经酰胺化和季铵化反应,制备了N,N-二乙基-N-甲基-N—rN’-2-全氟丙氧基丙酰胺基）丙基碘化铵（FCI—1）。用IR、1HNMR、19FNMR等方法对其结构进行了表征．并测试了表面张力等性能。结果表明．所得产物临界胶束浓度（CMC）为38．7mmol／L,在CMC时表面张力为20．4mN／m,具有良好的水溶性和高表面活性。     

氮杂环脒类光产碱剂的合成及性能研究

1 ,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯(DBN)是20世纪60年代开发的强碱性有机试剂,因其碱性较强,亲和性较弱,在有机反应中常作为催化试剂, 本文以DBN为起始原料,采用氢化铝锂为还原剂,在55℃条件下反应9h,生成1, 5-二氮杂双环[4,3,0]壬烷(1a),最高收率可达87.9﹪,纯度大于95.0﹪。再将1a分别与四种氯甲基吡啶类化合物反应,合成了系列新型含氮杂环脒类光产碱剂,实验中通过对其工艺条件的考察和优化,得到合成此类光产碱剂最高收率达84.7﹪,纯度大于95.7﹪。并对合成的系列新型光产碱剂进行最大紫外吸收、感光性、热稳定性等性能测试,分析该系列光产碱剂的构效关系。产品及中间体经高效气相色谱(HPGC)、高效液相色谱(HPLC)、液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）、核磁共振氢谱(1H-NMR)对其进行了定量和定性分析,为此类光产碱剂的进一步研究奠定理论基础。     

氮杂环脒类光产碱剂的合成及性能

以1,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯(DBN)为起始原料,采用氢化铝锂为还原剂,于55℃反应9 h,生成1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烷(Ⅰa),最高收率可达87.9%,色谱纯度大于95.0%。再将Ⅰa分别与4种氯甲基吡啶类化合物反应,合成了系列新型含氮杂环脒类光产碱剂,实验中通过对其工艺条件的考察和优化,得到合成该类光产碱剂最高收率达84.7%,色谱纯度大于95.7%。并对合成的含氮杂环脒类新型光产碱剂进行紫外吸收、感光性、热稳定性等性能测试,分析该系列光产碱剂的构效关系。产品及中间体经高效气相色谱(HPGC)、高效液相色谱(HPLC)、液相色谱-质谱联用(LC-MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)对其进行了定量和定性分析。     

双子咪唑啉季铵盐的合成及其乳化性能

首先,以二丁胺和环氧氯丙烷为原料合成N-丁基-N,N-二(3-氯-2-羟丙基)丁烷-1-铵盐;然后,利用其与长链烷基咪唑啉进行季铵化反应合成双子咪唑啉季铵盐,并通过FTIR和1HNMR验证了目标产物的结构;最后,利用合成的双子咪唑啉季铵盐和秦皇岛AH-70重交道路沥青制备乳化沥青,进行双子咪唑啉季铵盐乳化性能的考察。结果表明,在皂液p H=5.0、沥青温度为135℃、皂液温度为55℃、乳化剂加量为1.5%(占乳化沥青总质量的百分数)的条件下制备的乳化沥青达到交通部JTG F40-2004的质量要求。     

咪唑啉基季铵盐型双子表面活性剂的合成与性能

以环氧氯丙烷为连接剂,油酸、二乙烯三胺分别为疏水和亲水基团的初始原料合成了一种咪唑啉基季铵盐型双子表面活性剂,通过IR1、HNMR确证了目标产物结构。研究了其在水溶液中对苯的乳化力、稳泡能力、亲水亲油平衡值、表面张力的影响。动态激光散射法测试了双子咪唑啉基季铵盐乳化制备O/W型乳状液的乳胶粒径尺寸,利用双子表面活性剂作为乳化剂,油酸为分散相。静态失重法评价了双子表面活性剂作为缓蚀剂对Q235钢在质量分数8%溶液中的缓蚀性能。结果表明,所合成的双子咪唑啉基季铵盐具有较好的表面活性,临界胶束浓度CMC约为2×10-4mol/L,γCMC为31.40 mN/m,HLB值为14.2,对苯的乳化能力及稳泡性能良好。该乳液稳定,在25~50℃时,O/W乳液的胶粒尺寸在216~236 nm,是一种性能良好的O/W型乳化剂。失重法测定结果表明,该双子咪唑啉基季铵盐型表面活性剂缓蚀性能优于相应单链咪唑啉季铵盐表面活性剂。     

菊粉季铵盐的合成及性能

该文用菊粉、环氧氯丙烷和十二烷基二甲基叔胺为原料合成了一种菊粉季铵盐表面活性剂。考察了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对菊粉季铵盐取代度的影响。最佳反应条件为:n(菊粉)∶n(环氧氯丙烷)∶n(十二烷基二甲基叔胺)=1∶3∶3,催化剂硫酸0.6mL(质量分数26%),70℃反应7h,取代度最高达到1.33。该菊粉季铵盐的CMC=2.78×10-4mol/L,γCMC=29.27mN/m,临界溶解温度Krafft点<0℃,质量浓度3g/L时乳化时间为30min,浓度0.01mol/L时的增溶能力为680mL/mol。与其他生物质资源的阳离子衍生物相比,该菊粉季铵盐具有更强的降低表面张力的能力。     

季铵盐有机硅双子表面活性剂的合成及性能研究

以丙酮和正己烷为溶剂,聚乙二醇二缩水甘油醚和羟基封端聚二甲基硅氧烷为主要原料在四丁基溴化铵(TBAB)和氢氧化钠(Na OH)的催化下合成环氧基聚醚改性硅氧烷(EPEPS),再与N,N-二甲基长链烷基胺〔C_mH_(2m+1)NH(CH_3)_2〕在无水乙醇溶剂中、盐酸催化下进行季铵化反应,制备季铵盐有机硅双子表面活性剂(mpsi-m),通过FTIR和1HNMR对目标产物进行结构表征,研究m-psi-m中疏水链长度对其表面活性、临界胶束浓度、润湿性能以及乳化稳定性的影响。结果表明,随着疏水链长度的增加,m-psi-m的表面活性和润湿性能下降,临界胶束浓度增大,乳化稳定性增强。     

季铵盐型gemini表面活性剂的合成及性能研究

以N,N-二甲基十二烷基叔胺与2,2′-二氯乙醚为原料,合成了季铵盐型gemini表面活性剂QAGS;采用IR和元素分析对合成产物进行了结构表征;研究了反应时间、溶剂类型及用量以及反应物物质的量比对产率的影响;并考察了QAGS的表面活性。结果表明:当N,N-二甲基十二烷基叔胺和2,2′-二氯乙醚的物质的量比为3.0∶1、反应介质为乙腈、乙腈用量为45mL、反应时间为72h时,QAGS的产率最高达22.76%;QAGS水溶液的表面张力随其浓度的增大而急剧减小,浓度达到1.054mmol·L-1时,表面张力基本不变;QAGS的饱和吸附量为1.597×10-6 mol·m-2,分子截面积为1.04nm2。     

超支化吉米奇(Gemini)季铵盐的合成、性能与应用

以十二叔胺、环氧氯丙烷为原料,在80℃反应4h先合成季铵盐,然后再在催化条件下,85℃反应8h聚合成超支化Gem in i季铵盐。研究了超支化Gem in i季铵盐的特殊性能,并讨论了其在油田、造纸、工业水处理、印刷电路板、农药、纺织印染助剂等领域中的应用。