1，1，1，2-四氟乙烷的发展情况

介绍了ODS替代品1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）主要的原料路线、生产方法、专利，及国内外主要的HFC-134a生产装置、产量和市场需要量，并针对我国氟化工行业发展前景提出一点建议。     

浅谈1，1，1，2-四氟乙烷催化剂

综述以TCE和HF为原料合成的1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）氟化催化剂，以及HFC-134a的催化机理、氟化催化剂的分类、制备、氟化、再生、氟化催化剂活的原因。     

复合型催化剂合成1，l，1，2一四氟乙烷

共沉淀法制备Cr-Zn-A1型催化剂，用于催化1，1，1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）与HF反应，制备1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）。BET法表征了催化剂的比表面积；CC-MS方法，分析了不同反应条件下HCFC-133a的转化率、HFC-134a的收率、以及副产物组成。结果表明，催化剂按一定程序烧结、活化后，温度为350-370℃、HF与HCFC-133a摩尔比为8-12时，HFC-134a的收率约为30％-38％，反应产物中HFC-134a的选择性大于99％。连续反应720h后，催化剂的活性不变。     

一种同时生产1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的方法

一种同时生产1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）和二氟甲烷（HFC-32）的方法,以1,1,1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）、二氯甲烷（HCC-30）及无水氟化氢（AHF）为原料,通过气相氟化催化一步反应可同时生产1,1,1,2-四氟乙烷和二氟甲烷。     

R1234yf/R134a混合物在汽车空调中替代R134a的实验研究

在使用微通道换热器的汽车空调系统中,实验研究了新型混合制冷剂R1234yf/R134a（质量比为89∶11）替代R134a的可行性。实验结果表明,R1234yf/R134a和R134a的制冷量相似,R1234yf/R134a的COP比R134a低4%～9%,R1234yf/R134a的平均压缩机排气温度比R134a低10℃。通过添加质量分数11%的R134a,可以使R1234yf/R134a不可燃。此外,R1234yf/R134a没有臭氧消耗潜力,全球变暖潜能值小于150,符合欧洲汽车空调标准的要求。在几乎不改变原汽车空调系统的情况下,R1234yf/R134a可用作R134a的环保替代品。     

ODS替代品生产及发展动向

国内外主要的ODS替代品有HFC—134a、120系列产品、HFC-32、HFC-152a等。其中HFC-134a广泛用于汽车和冰箱行业,全球生产能力达到19.4万t/a,我国市场消费量已经超过1000t/a。目前国内还没有开展全面的ODS替代工作,所以用量不大,几乎全部依赖进口。随着2010年停用ODS期限的临近,国内应从市场调研、产品开发等各方面做好建设ODS替代品项目的工作。     

R1234yf/R134a混合物在汽车空调中替代R134a的实验研究

在使用微通道换热器的汽车空调系统中,实验研究了新型混合制冷剂R1234yf/R134a(质量比为89∶11)替代R134a的可行性。实验结果表明,R1234yf/R134a和R134a的制冷量相似,R1234yf/R134a的COP比R134a低4%~9%,R1234yf/R134a的平均压缩机排气温度比R134a低10℃。通过添加质量分数11%的R134a,可以使R1234yf/R134a不可燃。此外,R1234yf/R134a没有臭氧消耗潜力,全球变暖潜能值小于150,符合欧洲汽车空调标准的要求。在几乎不改变原汽车空调系统的情况下,R1234yf/R134a可用作R134a的环保替代品。     

Cr-Mg-Zn催化剂气相氟化合成 1，1，1，2-四氟乙烷的研究

采用共混法制得Cr-Mg-zn催化剂，以HCFC-133a（1，1，1-三氟-2-氯乙烷）与无水HF合成HFC-134a（1，1，1，2-四氟乙烷）为目标反应，考察了不同条件下该催化剂的性能。用BET法表征了催化剂的比表面积、孔容、孔径，并对催化剂进行XRD、TG—DSC表征。结果表明，在AHF／HCFC-133a摩尔比为7和300℃条件下转化率为25．4％，选择性为95．7％，连续反应90天后活性下降到原来的80％；在O2中再生，发现转化率比再生前提高，可能是由于再生过程中氟化物产生水解生成了氟氧化物，而该类物质为本反应的活性物质。     

GB/T18826-2002《工业用1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)》国家标准介绍

1，1，1，2一四氟乙烷(HFC-134a)，是一种新型、长效的制冷剂，对臭氧层没有破坏作用，温室效应小，符合大气环境保护要求，是全氟氯烃理想的替代品。随着HFC-134a工业规模的不断扩大和产品的广泛应用，为了使我国HFC-134a行业健康发展和不断提高产品的市场竞争     

浅谈TCE供应格局变化对我国HFC-134a行业的影响

随着全球经济形势的变化,先是金融危机冲击氯碱行业,国外TCE（三氯乙烯）装置纷纷减产或关停;再有国际氟化工公司战略转型,基础氟化工产品[1]（HFC-134a、低端PTFE等）生产向发展中国家转移;后是各国政府纷纷出台政策刺激经济,制冷剂需求持续升温,而其生产原料之一TCE供应格局却发生了翻天覆地的变化,本文详细分析原料TCE对下游HFC-134a行业的深远影响,提出制冷剂行业针对TCE供应格局变化的应对建议。     

R-134a面临淘汰，工业界探索下一代替代制冷剂

制冷剂R-134a在欧洲面临被强制性逐步淘汰,欧洲的氟碳化合物生产商陷入了开发替代制冷剂的高度利益危机,目前欧洲的汽车、化学工业正致力于开发新型替代制冷剂,二氧化碳（R-744）、HFO-1234yf、氟碳R-152a（CH3CHF2）……哪种制冷剂在未来将全面替代R-134a？     

HFC-134a生产中烯烃HCFC-1122的去除方法研究

0前言HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)是一种新型、环保型制冷剂,由于HFC-134a的臭氧层破坏系数(ODP)为零,且具有不燃、较佳的热稳定性、非腐蚀性等优良特性,因此它是目前氟利昂CFCs系列的最佳替代物之一,广泛应用于冰箱、家用空调、汽车空调以及大型制冷设备等,市场前景十分广阔。目前,制冷剂HFC-134a的生产方法主要有两种:气相法和液相法。气相法生产HFC-134a合成工艺分为两步,第一步是用三氯乙烯和氟化氢在较高反应温度下,气相状态经过固定床催化剂作用反应生成1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133a)。化学反应式为:     

HFC将供不应求

ELFATOCHEM公司不再考虑建设新的HFC－134a装置来满足HFC－134a的供应不足,因为该公司担心管理层会在化学品方面出台新的规定。氟碳化合物生产者警告说,今年春夏期间,欧洲将出现HFC－134a短缺局面。由于需求的增长超过供应的增长,明年HFC－134a将为更加短缺。尽管预测明年HFC－134a的价格将会显著上升,然而作为世界上氟碳化合物主要生产厂家之一,Atochem公司将不再投资建设新的生产装置。Atochem公司的副总裁Jean－BernardLartigue说：“为克服未来HFC-134a短缺几千吨的状况,我们将在氟碳化合物方面做一些工作。现在,…     

2，3，3，3-四氟丙烯专利研究

欧洲指令2006／40关于汽车空调系统（MAC）规定在2011年1月1日后禁止使用GWP高于150的氟气体（F—gsses）,在距离此指令不到两年的时间中,正在开展关于替代HFC-134a（GWP：1300）制冷剂的激烈竞争。现在主要的替代制冷剂有HFC-152a、C02和2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf,也称为HFC-1234）rf）。     

混合制冷剂R134a/R1234yf(R513A)与R134a热力学性能对比及实验

R513A是由R134a/R1234yf（质量分数比为56∶44）组成的新型环保制冷剂，其全球变暖潜能（GWP）值低，不可燃。选择混合制冷剂R513A作为研究对象，在原R134a家用电冰箱中进行制冷剂的替代实验研究。实验依据标准BS EN ISO 15502—2005中规定的工况进行，主要从降温时间、耗电量和冷冻能力三方面对R513A在电冰箱中的性能进行评估并与R134a进行对比。实验结果表明：最佳充注量下，R513A降温时间相比R134a降低21%；24h耗电量实验中相比R134a，R513A系统耗电量降低了3.5%，系统稳定运行时R513A的启停率小于R134a；冷冻能力实验中，同一工况下M包达到相同设定温度，R513A比R134a用时少约42.3min。此外在系统稳定运行时，R513A的系统排气温度低于R134a，其他参数和R134a很接近。通过对比实验可知，在未对原冰箱系统进行任何改动的情况下，R513A可以作为R134a的替代制冷剂直接充注到系统中使用。     

R134a:整体走稳略有下滑

<正>作为第三代制冷剂的主流产品,1,1,1,2-四氟乙烷(简称R134a)的市场从2013年下半年开始到今年上半年基本上处于平稳的态势,目前的价格(含税)在18100~18300元(吨价,下同)。进入下半年后,因R134a需求不被看好,且美国双反导致中国出口美国通道堵塞,出口形势不太乐观,因此R134a后市利空因素多于利好因素。但不排除美国本土企业出现供应缺口带来的机会,及其他国家需求增加的机会,因此后市仍存一定希望。综合来看,R134a后市价格整体走稳,但也可能会有小幅下滑。     

国外消息·动态

美国杜邦公司宣称开发HFC—134a的另一装置杜邦公司宣称将运转第三个试验性数量HFC—134a的生产装置,HFC—134a是个取代CFC(含氟发泡剂)的主要选择对象,可用于家用冰箱,自动空气调节器与工业冷冻设备等。     

PROⅡ工艺流程模拟软件在氟化工行业的应用

对PROⅡ工艺流程模拟软件在氟化工行业应用进行描述,详细介绍PROⅡ工艺流程模拟软件在HFC-134a装置精馏单元的运用,分析各个精馏塔压力参数变化后,精馏塔其他参数发生的变化,并在此基础上,提出了精馏单元各塔操作调整的优化方向,确保精馏单元稳定操作,并有效降低HE-134a装置运行成本。     

浅谈HFC-134a后时代的发展前景

欧盟F-gas法规、美国清洁能源与安全法案均对高GWP值HFCs提出了限制使用的要求,HFC-134a在发达国家的使用将逐步萎缩;但汽车新兴市场的高增长性将刺激HFC-134a未来的消费需求。HFC-134a的消费格局将会发生变化,提出HFC-134a＂后发展时代＂的概念,并从政策解读、淘汰的复杂性、新兴市场的高增长性三方面分析HFC-134a未来的发展前景。     

NPDC申请限制HFC-134a等制冷剂销售

4月27日,美国自然资源保护委员会（Natural Resources Deferise Council．NRDC）向EPA提出申请,要求限制向普通消费者销售HFC-134a等制冷剂。NRDC称,未来机动车用HFC-134a制冷剂将被HFO-1234yf所替代,由于HFO-1234yf的价格远高于HFC-134a,将导致自行充装制冷剂的普通消费者购买HFC一134a直接用于使用HFO-1234yf的空调系统．从而造成交叉污染并提高了后期的回收成本。