蔗渣木聚糖-丙烯酰胺交联接枝共聚物的合成与表征

通过过硫酸铵引发丙烯酰胺与蔗渣木聚糖接枝共聚,合成了蔗渣木聚糖-丙烯酰胺接枝共聚物.考察了引发剂浓度、单体用量、反应温度和反应时间对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响.确定较佳的反应条件为:过硫酸铵物质的量浓度0.043 mol/L,m(蔗渣木聚糖):m(丙烯酰胺)=1:1,反应温度55℃,反应时间7 h.用FTIR,...     

魔芋葡甘露聚糖与AMPSNa的接枝共聚物及其性能

以硝酸铈铵为引发剂、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(AMPSNa)为接枝改性单体,对魔芋葡甘露聚糖(KGM)进行接枝改性。考察反应温度、引发剂用量、AMPSNa浓度等因素对KGM-g-AMPSNa接枝共聚物溶胶黏度的影响以及交联剂对接枝共聚物交联及压裂液性能的影响。采用FTIR技术对KGM-g-AMPSNa结构进行表征。实验结果表明,合成接枝共聚物最佳的反应条件为:6.2 g KGM溶于20 m L 75%(φ)乙醇,40℃下溶胀0.5 h,AMPSNa浓度0.43 mol/L,引发剂浓度1.71 mmol/L,反应温度50℃,反应时间2.5 h,在此条件下0.6%(w)接枝共聚物溶胶的黏度为196.93 m Pa·s;采用硼砂-有机钛复配交联剂,可使接枝共聚物溶胶的交联性能、耐温性能更好;以0.6%(w)接枝共聚物溶胶和复合交联剂(5.0%(w)硼砂+0.3%(w)有机钛)构成的压裂液的耐温耐剪切性能达到100℃。     

胶乳法马来酸酐-苯乙烯双单体接枝天然橡胶的制备

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,在非隔氧条件下,研究了马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)两种单体在胶乳体系中对天然橡胶(NR)的接枝改性。采用傅里叶变换红外光谱对接枝产物进行定性表征;采用化学滴定法测定MAH的接枝率和接枝效率。实验结果表明,当天然胶乳(总固含量为60%)用量为50 g、BPO用量为0.5 g、MAH和St两种单体用量均为1.0 g、反应温度80℃下反应4 h时,可制备MAH接枝率为1.78%的马来酸酐-苯乙烯双单体接枝天然橡胶(NR-g-(MAH-St)),MAH的接枝效率为57.85%;St单体的引入可以提高MAH单体在NR大分子链上的接枝率和接枝效率。示差扫描量热分析结果表明,接枝后的NR的玻璃化转变温度变化不大,但结晶度较接枝改性前略有提高。     

淀粉与苯乙烯/丙烯酸丁酯乳液接枝共聚的研究

采用乳液聚合方法,以过硫酸铵为引发剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂,制备了淀粉-苯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物,考察了反应条件对接枝率、接枝效率以及单体转化率的影响。得到的优化条件为:淀粉75℃预糊化30min,淀粉与单体质量比1:4,引发剂浓度6.0mmol/L,乳化剂浓度20.8mmol/L,反应温度53℃,反应时间3.5h。在此条件下,接枝率可达250.5%,接枝效率为73.8%,单体转化率为95.8%。该接枝共聚物可用于水性的柔性版印刷油墨中做连结料。     

反相悬浮聚合法合成可溶性淀粉接枝共聚物

以环己烷为连续相 ,Span 2 0为分散剂 ,硝酸铈铵和乙二胺四乙酸二钠混合体系为引发剂 ,用反相悬浮聚合法合成可溶性淀粉接枝共聚物。研究了单体、引发剂、分散剂用量 ,反应时间 ,反应温度对单体转化率和淀粉接枝率的影响。结果表明 :引发剂硝酸铈铵为 2 .5 mol/ m3,乙二胺四乙酸二钠为 2 .5 mol/ m3,单体甲基丙烯酸浓度为 1 .0 mol/ L,反应温度为 40℃ ,反应时间为 2 h时 ,单体转化率和淀粉接枝率较高 ,单体转化率为90 % ,淀粉接枝率为 5 3 %。     

超临界二氧化碳协助丙烯酸丁酯固相接枝改性聚丙烯

以超临界CO2为溶胀剂和携带剂协助丙烯酸丁酯(BA)固相接枝改性聚丙烯(PP)。考察了超临界溶胀条件、接枝反应条件等因素对接枝产物PP-g-BA的接枝率和接枝效率的影响,通过傅里叶变换红外光谱、热重分析、示差扫描量热、扫描电子显微镜等方法对PP-g-BA进行了表征,并测试了PP-g-BA的接触角、熔体流动速率和力学性能。实验结果表明,在41℃、8.1MPa的超临界CO2中溶胀4h,再在80℃、常压下反应2h,得到接枝率为3.95%的极性PP。表征结果显示,BA接枝到了PP分子链上;PP-g-BA的熔点和表观结晶度明显下降;随接枝率的增加,PP-g-BA的热稳定性提高;与PP原料相比,接枝PP的接触角由98°降至72°,极性和亲水性明显改善;PP-g-BA的熔体流动速率和力学性能与原料的性能相近,接枝过程中PP几乎未降解。     

纤维素均相接枝甲基丙烯酸丁酯制备吸油树脂的研究

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)为溶剂溶解纤维素(棉浆粕),在纤维素/[Bmim]Cl均相溶液中,以(NH4)2S2O8为引发剂、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用自由基聚合法制备了纤维素/BMA接枝共聚物;采用FTIR,SEM,XRD,TG等手段对产物的结构和性能进行了表征;考察了聚合温度、时间以及(NH4)2S2O8、BMA、MBA的用量对接枝效果的影响。表征结果显示,纤维素/BMA接枝共聚物形态呈非晶态的粒状,结晶度明显降低、热稳定性相对提高。实验结果表明,纤维素/BMA接枝共聚物的最佳合成条件为:m(纤维素)∶m((NH4)2 S2 O8)∶m(BMA)∶m(MBA)=1.0∶0.1∶4.0∶0.1,65℃,2 h。在此条件下,接枝率可达94.5%,制备的纤维素/BMA接枝共聚物对水中二氯甲烷的吸收率达到了24.6 g/g。     

氯代碳酸乙烯酯的合成研究

以碳酸乙烯酯(EC)为原料,加入引发剂或光照条件下通入氯气反应合成氯代碳酸乙烯酯(CEC)。通过对反应时间、反应温度、引发剂的选择及用量、氯气流量等,考察了反应的进行状态和收率。通过气相色谱分析,在紫外光照和引发剂BPO联合使用,引发剂用量m(过氧化二苯甲酰)∶m(CE)=0.3%,反应温度80~90℃,反应时间4h,n(Cl2)∶n(EC)=1.2∶1条件下,CEC收率为82.5%。     

用硅烷溶液法接枝ABS的技术研究

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,用溶液接枝共聚的方法将硅氧烷单体甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷接枝到ABS上,用红外分析仪对产物进行了表征。研究了引发剂用量、单体浓度、反应时间对接枝率的影响。结果表明,选择引发剂(BPO)浓度0.04mol/L,单体浓度0.4mol/L,反应时间为6小时,接枝率可达到14%。     

二过碘酸合铜(Ⅲ)钾引发丙烯酸甲酯在活性炭表面接枝聚合的研究

在碱性水溶液中,以超高价态过渡金属二过碘酸合铜(Ⅲ)钾为氧化剂,活性炭表面上的羟甲基为还原剂,引发丙烯酸甲酯(MA)单体在活性炭分子链上发生接枝共聚合反应。考察了反应温度、单体与活性炭质量比、反应时间、引发剂浓度对接枝参数的影响。结果表明,反应温度30℃、单体与活性炭质量比约2、引发剂浓度2.5×10-5mol/L、反应时间30min为较佳接枝共聚合反应条件。红外光谱、电子扫描电镜对接枝共聚物进行了表征,并探讨了反应机理。     

聚乙烯和顺丁烯二酸酐的固相接枝共聚

采用固相接枝共聚法在聚乙烯大分子链上接枝顺丁烯二酸酐,研究了其表面的极性和结晶行为参数。固相接枝反应的接枝率与单体浓度和引发剂浓度有关,当反应温度为１０５ ℃,反应时间为２ ｈ ,单体和引发剂的质量分数均为８ ％ 左右时,接枝率最大。接枝物的Ｔｍ 、Ｔｃ 、△Ｈｍ 和△Ｈｃ 值均比聚乙烯低。     

聚丙烯悬浮固相接枝丙烯酸

以水为分散介质，过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂，在９８℃和一定的搅拌速度下，采用正交试验设计方法，考察聚丙烯（ＰＰ）悬浮固相接枝丙烯酸（ＡＡ）反应中主要原料组份对接枝率和接枝效率的影响。结果表明，最佳投料质量比为ＰＰ∶ＡＡ∶ＢＰＯ∶Ｈ２Ｏ＝３０∶２．０～３．０∶０．５０～０．７５∶８０，界面剂二甲苯的加入可明显提高接枝率。在此基础上，研究了反应时间、ＰＰ的等规度和颗粒度对接枝反应的影响。     

KF/CaO催化剂催化大豆油酯交换反应制备生物柴油

采用等体积浸渍法制备了KF/CaO催化剂,并将其用于催化大豆油与甲醇酯交换反应制备生物柴油。考察了催化剂制备条件和反应条件对酯交换反应的影响。实验结果表明,通过等体积浸渍并在873K煅烧4h,可以制得理想的KF添加量(KF与CaO的质量比)为14.3%的KF/CaO催化剂,采用该催化剂,当醇与油摩尔比为12∶1、催化剂用量(催化剂与油的质量比)为3%、反应温度为60～65℃、反应时间为1h时,生物柴油的收率可以达到90%。与CaO催化的酯交换反应结果相比,KF/CaO催化剂的催化活性明显提高。XRD与TG-DTG分析结果表明,KF/CaO催化剂酯交换活性的增强与KF与CaO经过高温煅烧发生相互作用而形成新的晶相密切相关。     

石蜡接枝马来酸酐的研究

为提高石蜡的极性,在引发剂过氧化苯甲酰作用下,采用石蜡与马来酸酐进行接枝反应,考察了反应温度、引发剂和马来酸酐用量对产物接枝率的影响。适宜的反应条件为:反应温度为80℃,引发剂和马来酸酐的用量分别为石蜡的3%和8%,并且马来酸酐与引发剂一起分8次加料,每10 min加1次,产物的接枝率为0.909%。     

双膦胺镍-甲基铝氧烷体系催化苯乙烯聚合

研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响,并用核磁共振和凝胶色谱对聚苯乙烯的结构进行了表征。实验结果表明,在聚合温度25℃、聚合时间1h、n(A l)∶n(PNP-N i)=300、c(苯乙烯)=2.3m ol/L、c(PNP-N i)=0.4mm ol/L、甲苯为溶剂的适宜条件下,苯乙烯的转化率可达95%以上,催化活性达到5×105g/(m ol.h)左右。核磁共振和凝胶色谱表征结果显示,所得聚苯乙烯为无规结构,重均相对分子质量约为1×104,相对分子质量分布Mw/Mn约为2。     

反相乳液聚合合成AM/DMDAAC阳离子共聚物

以丙烯酰胺(AM)、阳离子单体二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为原料,用反相乳液聚合法合成了AM/DMDAAC阳离子共聚物,利用单因素实验分别研究了引发剂种类、引发剂用量、单体用量、nAM∶nDMDAAC、反应时间、反应温度等合成条件对共聚物的特性粘数和阳离子度的影响。确定出了最佳反应条件为:nAM∶nDMDAAC=2∶1,单体总质量分数30%,反应温度45℃,pH=7,反应时间5~6h。     

剥离型聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料Ⅰ.Ziegler-Natta/有机改性蒙脱土复合催化剂催化丙烯聚合

采用化学反应法制备了Z ieg ler-Natta/有机咪唑盐改性蒙脱土复合催化剂(简称复合催化剂),并通过丙烯单体原位插层聚合制备了聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料。考察了n(A l)∶n(T i)、聚合温度、聚合时间及溶剂种类对复合催化剂的活性及定向催化能力的影响。研究结果表明,与商品化CS-2型Zieg ler-Natta催化剂相比,复合催化剂的活性明显降低,在n(A l)∶n(T i)=100、聚合温度60℃、聚合时间1h、正庚烷为溶剂时,复合催化剂的活性较高,可达78.4kg/(m ol.h)。合成聚丙烯的等规度在85%~97%之间,熔融温度在160℃左右,重均相对分子质量达到(3.6~4.6)×105,相对分子质量分布在6.1~6.6之间。溶剂种类对合成聚丙烯的等规度影响较大。     

反相乳液聚合法制备一种新型两性共聚物

合成了一种新型两性单体甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基-N-丙磺酸胺盐(DM PS),用核磁共振对DM PS进行表征,并利用反相乳液聚合法,以过硫酸钾(K2S2O8)-四甲基乙二胺(TMEDA)为氧化还原引发剂、Span80试剂为乳化剂,DM PS两性单体与丙烯酰胺(AM)共聚制得具有反聚电解质性质的两性共聚物poly(AM-co-DM PS),考察了影响反相乳液聚合的因素。获得最佳反应条件:35℃,V(环己烷)∶V(水)=2∶3,ρ(Span80)=2.0g/dL,m(DM PS)∶m(AM)=0.30,ρ(DM PS+AM)=30g/dL,c(K2S2O8)=3.2mm ol/L,c(TMEDA)=4.0mm ol/L,在此条件下,两性共聚物的特性黏数为6.5dL/g,收率91%以上。