管道法合成N,N′-双(4′-苯并-15-冠-5基)对苯二甲酰胺

采用对苯二甲酰氯与４′－氨基苯并－１５－冠－５通过管道法在无水苯中缩合,制得双（苯并冠醚）型双冠醚Ｎ,Ｎ′－双（４′－苯并－１５－冠－５基）对苯二甲酰胺。该法反应快速,产率达８８％。     

含喹(口 恶)啉环的双冠醚的合成及其配位性能

用2,3-二氯喹(口恶)啉分别与4′-氨基苯并-12-冠-4、4′-氨基苯并-15-冠-5和4′-氨基苯并-18-冠-6作用合成了三种用喹(口恶)啉环桥联的双冠醚。电导研究表明,可分别与 Na~+、K~+、Rb~+和 Cs~+形成2:1[冠醚单元:金属离子]的配合物。求出了三种双冠醚在氯仿中的萃取平衡常数和萃取分配比。     

席夫碱型双冠醚的合成及其性质

邻、间、对苯二甲醛分别与4′-氨基苯并-12-冠-4反应合成了三种新的席夫碱型双冠醚(1)、(2)、(3)。用这些双冠醚作为活性物质制成了 PVC 膜钠离子选择性电极并测定了其对碱金属和碱土金属阳离子的选择系数。     

苯并-12-冠-4与二苯并-24-冠-8的“铸型”(模板)合成

在现有的几百种冠醚化合物中,二苯并-24-冠-8(DB24C8)仍是科研工作中最常见的一种。在某些重金属离子(包括锕系元素)的分离和离子选择电极等方面可见有关文献。对于苯并-12-冠-4(B12C4)来说,由于其腔孔大小与锂离子相当,也可望用作锂离子的络合剂。最近有人指出其双冠醚(biscrown ether)有可能用于钠和过渡金属离子的分离。     

α,α′-二氨基己二酸四亚甲基膦酸的合成

以α,α′-二溴代己二酸二乙酯为原料,经Gabriel、水解和Mannnich 3步反应,合成出α,α′-二氨基己二酸-N,N,N′,N′-四亚甲基膦酸,产物的总收率30.6%。用13CNMR1、HNMRI、R、MS和元素分析对合成产物及有关中间体——α,α′-二邻苯二甲酰亚胺基己二酸二乙酯、α,α′-二氨基己二酸进行了表征。     

2-氨基-5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)的合成及晶体结构

为了合成硝基联三唑的氨化物,以氨基胍碳酸氢盐和草酸为原料,三异丙基苯磺酰胺(ISH)为氨化剂,经缩合、硝化、氨化等反应合成了5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)(DNBT)的氨化物—2-氨基-5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)(ADNBT)。利用氢谱~1H-NMR、碳谱~(13)C-NMR、红外光谱IR、质谱MS和元素分析手段对ADNBT及中间产物的结构进行了表征。对ADNBT热性能进行分析,并培养了ADNBT单晶。结果表明,ADNBT晶体属于单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞具体参数:a为(0.9437±0.0005)nm,b为(0.9994±0.0006)nm,c为(1.1760±0.0007)nm,β为(100.606±0.011)°,V为(1.090 1±0.001 1) nm~3,Z为4,μ为0.147 mm~(-1),F(000)为560。差示扫描量热(DSC)曲线分析表明,ADNBT的分解峰温为254.08℃,热稳定性良好。     

4′-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸 (PPA )中将冠醚酰化的方法 ,合成了 4′-乙酰基苯并 - 15 -冠 - 5 ,以此为原料 ,在酸性条件下与氨基硫脲作用 ,合成了 4′-乙酰基缩氨硫脲基苯并 - 15 -冠 - 5。经由 IR、MS和元素分析对合成的两种新物质的结构进行了表征     

4，4′-双（2-甲基苯乙基）-二苯胺的制备

二苯胺和α-甲基苯乙烯在活性白土催化下进行烷基化反应，得到在工业中广泛应用的抗氧化剂和热稳定剂——双对位取代的二苯胺4，4′-双（2-甲基苯乙基）-二苯胺（DCDPA）。     

从黄樟油制取1-(3′,4′-亚甲基二氧基)苯-1-丙烯的研究

1-(3′,4′-亚甲基二氧基)苯-1-丙烯俗称异黄樟素,是合成香兰素、藜芦醛、洋茉莉醛等香料与(口恶)吗乙醇及其衍生物等高效镇痛剂的重要中间体。异黄樟素可由黄樟油中的1-(3′,4′-亚甲基二氧基)苯-2-丙烯(俗称黄樟素)异构化制得。     

双十四烷基二苯甲烷双磺酸盐的合成与性能研究

以二苯甲烷(DM)和α-十四烯烃为原料,无水三氯化铝为催化剂,合成了双十四烷基二苯甲烷(C14-DM)。再以氯磺酸磺化,得到双十四烷基二苯甲烷双磺酸(C14-DDM),NaOH溶液中和,制成双十四烷基二苯甲烷双磺酸钠(C14-DSDM)Gemini表面活性剂。在烷基化反应中,n(二苯甲烷)∶n(α-烯烃)∶n(无水氯化铝)=1∶2∶0.1,80℃反应6 h,收率87.52%;在磺化反应中,n(双烷基二苯甲烷)∶n(氯磺酸)∶n(氯仿)=1∶4∶2,在15℃反应时间40 min,收率85.26%。产物的界面张力达到2.85×10-2mN/m。     

3,6-亚甲基桥-4,5-二(4-氯化苯甲酰基)环己烯的合成及表征

以顺丁烯二酸酐、氯苯经 Friedle- Crafts反应合成了 1 ,2 -二 (4-氯化苯甲酰基 )乙烯。经 Diels- Alder反应 ,以环戊二烯环合成了含环己烯结构的双氯双酮化合物 :3,6 -亚甲基桥 - 4 ,5 -二 (4-氯化苯甲酰基 )环己烯。并用质谱、红外光谱、氢核磁共振谱、碳核磁共振谱及 Dept1 35谱等方法对化合物进行了表征 ,证明了化合物的结构。该化合物具有不饱和双键结构 ,是制备聚芳醚酮功能高分子材料的理想单体。     

N,N'-对苯二亚甲基-双(十二烷基二甲基氯化铵)/AEO9复配体系表面活性研究

以对二氯苄(XDC)和十二烷基二甲基叔胺为原料,合成了阳离子双子表面活性剂N,N'-对苯二亚甲基-双(十二烷基二甲基氯化铵)(XBDDMA)。产物结构经红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H NMR)和碳谱(~(13)C NMR)进行了确认。研究了XBDDMA与脂肪醇聚氧乙烯(9)醚(AEO_9)按不同摩尔比复配所得体系的临界胶束浓度(cmc)、平衡表面张力(γ_(cmc))及动态表面张力。结果表明,当n(XBDDMA)∶n(AEO_9)=1∶9~9∶1时,随XBDDMA含量增加,复配体系的cmc先降低后升高,表面活性剂分子在表面上的极限占有面积(A_(min))持续降低,当n(XBDDMA)∶n(AEO_9)=1∶1时复配体系的cmc最小,为2.27×10~(-6)mol/L,γ_(cmc)也最小,为33.06 m N/m;XBDDMA的添加降低了吸附初期的扩散能,从而降低了AEO_9的动态表面活性,二者复配不具有动态表面活性的协同增效作用。     

己二酰-1′，6′-双（4-卤苯肼）的合成及其氧化脱氢研究

以己二酰二氯、4-卤苯肼为原料,在冰浴中合成了3种己二酰-1′,6′-双(4-卤苯肼)化合物,用NBS/吡啶氧化体系脱氢得3种新化合物己二酰-1′,6′-双(4-卤偶氮苯)化合物,并用元素分析I、R1、HNMR对合成的化合物进行了表征。     

羟基改性聚对亚苯基苯并二唑单体3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯盐酸盐的合成

为改进聚对亚苯基苯并二唑（PBO）纤维复合黏结性能差等缺点,在苯环上引入极性基团羟基进行化学分子结构改性,3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯盐酸盐（DADHBP·2HCl）是羟基改性PBO的关键单体。以4,4′-二羟基联苯（DHBP）为原料经硝化、还原反应合成得到中间体3,3′-二硝基-4,4′-二羟基联苯（DNDHBP）和羟基改性PBO的单体DADHBP·2HCl,并对其反应条件进行了优化。结果表明：对于硝化反应,以甲苯、冰乙酸的混合液为反应溶剂,n(DHBP)∶n(HNO₃)=1∶2,反应温度5℃,反应时间2.5h,收率81.39％,高效液相色谱（HPLC）纯度(质量分数)92.43％;还原反应,n(DNDHBP)∶n(FeSO₄·7H₂O)=1∶9,乙醇为溶剂,七水合硫酸亚铁为助剂,n(DNDHBP)∶n(N₂H₄·H₂O)=1∶5.5,反应温度78℃,反应时间9h,热过滤,滤饼盐酸精制后得到DADHBP·2HCl,收率67.16%,HPLC纯度（质量分数）98.20%。中间体和产物结构经红外光谱、核磁氢谱和电喷雾质谱表征确认。     

α,α′-二亚苄基环己酮的微波合成

以苯甲醛和环己酮为原料,在碱性条件下,采用相转移催化法,利用微波技术制备了α,α′-二亚苄基环己酮,并用FTIR、1HNMR和MS表征了该化合物的结构.该法具有操作简单、产率高、污染少等优点.     

4-烷基-4′-氰基联苯的合成新方法

溴代烷与对溴联苯的格氏试剂在FeCl3催化作用下偶联合成4-烷基联苯,然后碘代、氰解合成了三种4-烷基-4′-氰基联苯液晶化合物,总收率58.1%~63.4%,通过IR、1H NMR、元素分析等对产品进行了表征。该法具有反应条件温和、步骤少、产率高等优点。     

N,N-二烷基氨基乙基-4-氯苄基醚的合成

采用相转移催化的方法合成了5个N,N-二烷基氨基乙基-4-氯苄基醚化合物,产率为67%～82%.适宜的反应条件是:以二烷基氨基乙醇、4-氯氯化苄为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,氢氧化钠固体为碱,甲苯为溶剂,n(R1R2NCH2CH2OH):n(ClArCH2Cl):n(NaOH):n(PTC)=1:1:2:0.05,反应时间为2 h,温度为70℃.产物经过沸点、元素分析、红外光谱、氢质子核磁共振谱给予确证.     

α-烃基甲氧羰基亚甲基三苯肿的合成及缩合反应

由甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)和碘甲烷生成的碘化α-甲基甲氧羰基亚甲基三苯钟(Ⅱ)与甲醇钠作用后,可形成α-甲基甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅲ)。而甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)与苄溴形成的溴化α-苄基钟盐(Ⅳ)可与另一分子甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)进行叶立德交换反应,形成α-苄基甲氧羰基亚甲基三苯肿(Ⅶ)。这些α-烃基取代的胂叶立德(Ⅲ)和(Ⅶ)均可与芳醛缩合并立体选择地生成芳基与酯基处于反位的三取代烯酸酯,水解后可得相应的烯酸。     

超声辐射合成3,3-′二氯-偶氮苯-4,4-′二甲酰氯

以3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸为原料,氯化亚砜为酰基化剂,超声辐射快速合成3,3′-二氯-偶氮苯-4,4′-二甲酰氯。固定超声功率250W,较佳工艺条件为:3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸1.9g,氯化亚砜30mL,反应温度80℃,反应时间4h,收率达89.1%。产物结构经熔点仪、红外光谱、核磁共振和元素分析得到确认。     

管道法合成N,N‘—双（4’—苯并—15—冠—5基）对苯二甲酰胺

采用对苯二甲酰氯与４‘－氨基苯并－１５－冠－５－通过管道法在无水苯中缩合，制得双型双冠醚Ｎ，Ｎ’－双（４‘－苯并－１５－冠－５基）对苯二甲酰胺。该法反应快速，产率达８８％。