结晶态双酚A型聚碳酸酯固相缩聚的研究

在自制的反应器中将结晶态、无定形两种双酚A型聚碳酸酯(BAPC)预聚体固相缩聚合成了高摩尔质量的双酚A型聚碳酸酯.采用DSC、IR对双酚A型聚碳酸酯(BAPC)的熔融行为和结构进行了表征.结果表明,BAPC在固相缩聚后,玻璃化转变温度升高,热稳定性增强,其中BAPC为结晶态时固相缩聚的温度低于无定形态BAPC的固相缩聚温度,且结晶态BAPC固相缩聚后为无定形态.     

双酚A聚碳酸酯合成新方法的研究进展

介绍了双酚A聚碳酸酯不同于工业生产中常用的光气法和熔融酯交换法的3种新的合成方法,即固相缩聚法、开环聚合法、完全非光气法的实施方法、主要特点及其新进展,探讨了各种方法存在的主要问题以及对生成的聚合物结构和性能的影响。固相缩聚是由预聚物结晶后在固相缩聚,可以获得结晶型双酚A聚碳酸酯并提高聚合物质量;开环聚合法首先合成环状碳酸酯低聚物再开环聚合得到聚合物,可以获得很高分子质量聚合物;完全非光气法在合成过程中完全避免了光气的使用,环境友好,聚合物质量高,很有发展前景。     

双酚A型聚碳酸酯合成工艺研究进展

介绍了光气法，酯交换法和氧化羰化法合成聚碳酸酯的工艺及催化剂，分析了三种方法的优缺点，侧重探讨了催化剂的选择。     

双酚A型聚碳酸酯合金

本文介绍了国内外聚碳酸酯合金的开发情况，并对国内研究机构提出了要求。     

双酚芴、双酚A型聚碳酸酯共聚物的合成及其耐热性能研究

本文采用较少摩尔比双酚芴{9,9-二[4-(2-羟乙氧基)苯基]芴,BPHF}与双酚A(BPA)共聚,通过熔融酯交换法制备共聚PC。结果表明,1H NMR表征结果显示产物为共聚物且共聚PC中含有双酚芴链节,DSC表征结果显示,随着BPHF含量的增加,所得共聚PC的Tg与HDT均呈上升趋势,并且产物有且只有一个Tg。此外,考察加入双酚芴进行共聚对聚碳酸酯光学性能(透光率、雾度)的影响,结果表明随着BPHF与BPA的摩尔比在0%～6%的范围内,其光学性能并无显著变化。     

二甲基双酚环己烷改性双酚A型聚碳酸酯研究

相对于双酚A(BPA)的均聚物,二甲基双酚环己烷(DMBPC)改性BPA后的缩聚物大大提高了其耐腐蚀性,特别是耐碱性。对DMBPC与BPA两者共聚方式、物料比、预聚温度、缩聚温度、催化剂种类等主要因素进行了考察,结果表明:DMBPC和BPA分别成氯甲酸酯基后再混合缩聚得到的共聚物分子量分布窄,转化率较高。优化条件为:DMBPC投料量为20%~30%(n/n),三乙胺为催化剂,预聚温度为15~25℃,缩聚温度为35~40℃。     

界面缩聚法合成四溴双酚A聚碳酸酯的工艺研究

以光气和四溴双酚A(TBBPA)为原料经光气界面缩聚,合成了四溴双酚A聚碳酸酯,并对四溴双酚A与光气投料比、催化剂种类及其用量、分子量调节剂用量4个因素进行考察。优化工艺条件为:四丁基氢氧化铵为催化剂,对叔丁基酚(TBP)为分子量调节剂,n(四溴双酚A)∶n(光气)=1∶1.3,n(四溴双酚A)∶n(对叔丁基酚)=1∶0.028,n(四溴双酚A)∶n(四丁基氢氧化铵)=1∶0.022。该方法操作简单,产品分子量分布窄,易于工业化生产。     

共聚酯的固相缩聚研究

本文通过固相缩聚的方法制得了较高特性粘度的共聚酯,用二级反应动力学方程进行数据处理时发现,在较低反应温度(210℃和195℃)或较短反应时间时,线性符合较好;而在较高反应温度、较长反应时间时,则结果偏离线性.用DSC测得双熔融峰,随反应时间延长,样品低温峰向高温方向移动,这与以前的研究结果是一致的;但本实验得到的高温峰向低温方向移动,这一结果则与文献报道的不一致,一般来说,高温峰应保持峰温不变.因此有关固相缩聚后聚酯的熔融行为有待进一步系统研究.     

聚乳酸固相缩聚模型

提出了聚乳酸固相缩聚的反应-扩散综合模型,该模型中考虑了可逆酯化反应和热降解反应.并由实验数据拟合得到了不同温度下各反应的速率常数以及水的扩散系数,进而得到它们的活化能;模拟了不同因素对固相缩聚过程的影响.研究表明在较低的温度下,热降解反应的影响较小,可以忽略;而在较高温度下,其影响显著.水的扩散速率对聚乳酸分子量的增长影响很大;小粒径颗粒有利于制备高分子量聚乳酸.     

双酚A二缩水甘油醚与碳酸二苯酯加聚合成新型聚碳酸酯

通过双酚A二缩水甘油醚和碳酸二苯酯加聚合成了一种新型聚碳酸酯,考察了不同温度下的反应过程进展情况,凝胶渗透色谱和差示扫描量热测试结果表明优化的反应条件为120℃,6h;新型聚碳酸酯达到临界分子量时的玻璃化转变温度为58.85℃,特征常数为2.4×104。     

新型有序介孔炭基固体酸的制备及其催化双酚A合成

采用软模板法制得具有高度有序介孔孔道结构、高密度-SO₃H基团的新型有序介孔炭基固体酸催化剂。通过N₂吸附-脱附、X射线衍射、透射电镜、EDX能谱以及酸碱滴定等手段对催化剂进行了表征,考察了炭化温度对介孔炭基固体酸催化剂介孔孔道结构、表面酸性以及催化活性的影响。结果表明,500 ℃是最适宜的炭化温度,该炭化温度下制备的催化剂介观有序性较好且酸密度较高。所得的催化剂在丙酮与苯酚缩合生成双酚A的反应中表现出明显高于其它3种固体酸催化剂（001×7,D072,无定型炭基固体磺酸）的活性。可见,有序介孔炭基固体酸是一种高效的新型固体酸催化剂,在双酚A领域具有较好的应用潜力。     

Preparation of Micron‐Sized Spherulitic Bisphenol A Polycarbonate Particles in Thin Films

A facile technique is presented to prepare discrete µm‐sized spherulitic particles of BAPC in thin polymer films. Unlike in bulk precipitation or spray crystallization, the present technique offers a method to prepare three‐dimensional semicrystalline particles of narrow particle size distribution that can be readily isolated and collected from the glass substrate as discrete particles. We report the effects of polymer molecular weight, polymer type, and the precursor polymer film thickness on the formation of spherulitic particles and their morphologies. The three‐dimensional spherulitic particles prepared in this study have large specific surface areas, higher crystallinity and melting temperature than the bulk precipitated and crystallized polycarbonate particles.

     

聚碳酸酯应用与合成工艺进展

聚碳酸酯是综合性能极为优异的工程塑料品种，在电子，建材，汽车，航天，医疗器械及信息领域，均以其独特的性能显示了十分广阔的应用前景，并长期保持着较高的增长速度，本文重点阐述了聚碳酸酯在各领域的应用现状及合成工艺进展。     

含S双酚A型聚碳酸酯的制备与研究

采用熔融酯交换法,以双酚S(BPS)及4,4′-二羟基二苯硫醚、双酚A(BPA)、碳酸二苯酯(DPC)为原料合成主链含S的聚碳酸酯(PC)。考察了碱金属的乙酸类化合物及有机胺类化合物的催化作用,结果显示,乙酸钠的催化效果较好,采用碳酸钠、甲醇钠、氢氧化钠为催化剂时,其催化效果与乙酸钠相差不大,催化剂与BPA反应生成的钠盐可能真正起催化作用,其中以碳酸钠为催化剂时所得PC的透明性最好。当BPS,BPA与DPC的物质的量之比为0.1∶0.9∶1.08时,得到数均分子量(Mn)为24 748、重均分子量(Mw)为50 033、多分散系数(PDI)为2.02的PC。随着BPS用量的增加,难以获得高分子量PC,进一步考察了4,4′-二羟基二苯硫醚对合成PC的影响,结果发现,与BPS相比,4,4′-二羟基二苯硫醚的反应活性较好,当其加入量较多甚至全部取代BPA时,仍能得到分子量较高的PC。     

正交试验法研究四溴双酚A聚碳酸酯的合成

以三光气(BTC)和四溴双酚A(TBBPA)为原料,经界面缩聚合成了四溴双酚A聚碳酸酯(TBBPA PC)。用红外光谱表征聚合物结构,粘度法测定产物特性粘数以比较相对分子量。通过正交试验考查不同反应条件下产物特性粘数及产率的变化规律。实验结果表明,反应温度对调控TBBPA PC分子量最为显著。     

Synthesis and Thermal Properties of Polycarbonates Based on Bisphenol A by Single-phase Organic Solvent Polymerization

Linear alternating polycarbonates optionally containing bisphenol A were prepared from the reaction of linear aliphatic, substituted aliphatic, cyclic aliphatic and aromatic dihydroxy compounds with bisphenol A bischloroformate at 0–5 °C using a single organic phase as a reaction medium (e.g., Chloroform or tetrahydrofuran). Twelve aromatic–aromatic and aromatic–aliphatic polycarbonate polymers were prepared utilizing this procedure. The effect of the experimental conditions on the polymerization was studied and discussed. The polymers obtained were characterized by IR spectra, ¹H and ¹³C NMR spectra, inherent viscosity, differential scanning calorimetry, and thermogravimetric analyses.     

双酚A生产及市场分析

双酚A的主要生产方法有硫酸法、氯化氢法、离子交换树脂法。 2 0 0 2年世界双酚A生产能力约 30 0万t/a ,需求量为 2 90万t,主要用于生产聚碳酸酯和环氧树脂 ,二者所占比例分别为 6 5 %和 30 %。国内的双酚A生产厂家主要有中国蓝星 (北京 )公司无锡树脂厂和天津双孚集团公司 ,总生产能力为 5 1万t/a ,80 %用于生产环氧树脂。国内对双酚A的需求量比较大 ,但大部分依靠进口 ,随着未来聚碳酸酯行业的快速发展 ,高质量的双酚A产品国内市场看好。     

双酚A生产工艺技术现状及展望

介绍双酚A生产概况,并评析和对比几家公司的工艺技术特点,预测国内市场需求,并对国内发展提出几点意见。