国外清洁柴油加氢催化剂的工艺进展

日益提高的环境保护要求促进了柴油标准的不断升级.世界炼油工业对现有工艺不断改进、创新并开发出一些先进技术以满足生产清洁柴油的需求.文中综述了国外炼油企业在柴油加氢催化剂方面的技术进展.     

流化催化裂化柴油和豆油耦合加氢生产高十六烷值清洁柴油

在高压固定床微反装置上研究了豆油在加氢催化剂CoMo/γ-Al2O3,NiMoP/γ-Al2O3,NiMoP/γ-Al2O3-HUSY上的加氢反应规律,并研究了NiMoP/γ-Al2O3-HUSY催化剂对豆油和流化催化裂化(FCC)柴油耦合加氢产物性质的影响。实验结果表明,在压力3.0MPa、温度320℃、液态空速2.0h-1、氢气与原料油体积比(氢油比)500的条件下,CoMo/γ-Al2O3和NiMoP/γ-Al2O3催化剂上豆油加氢产物主要为n-C15~18,而添加酸性组分的NiMoP/γ-Al2O3-HUSY催化剂的裂化性能增强,产物中n-C15~18含量明显减少,C1-5的含量增加;在压力4.0MPa、温度370℃、液态空速1.0h-1、氢油比500的条件下,豆油和FCC柴油的混合原料在NiMoP/γ-Al2O3-HUSY催化剂上的加氢脱硫率达97%左右,加氢脱氮率达80%以上,产物的十六烷值与未掺炼豆油的FCC柴油加氢产物相比,提高了1.8~6.5个单位。     

生产清洁柴油的加氢技术进展

生产清洁柴油是环保的要求。从国外柴油标准出发，介绍了中压加氢改质技术、深度脱硫脱芳烃技术、加氢裂化及其与脱芳烃的组合技术、部分转化技术等几种加氢技术，并对炼厂的几种主要成品柴油的加工提出了应对措施。     

清洁柴油生产技术

概述了我国柴油特点及质量现状 ,介绍了国内外清洁柴油的生产技术。     

生产清洁燃料的加氢技术

介绍我国近年来研究开发成功的一系列生产清洁汽油和柴油的加氢催化剂及工艺技术，主要包括RN－10加氢精制催化剂，3974高压加氢裂化催化剂，渣油加氢RHT系列催化剂和生产优质中间馏分油的中压加氢裂化技术，提高十六烷值低柴油密度的技术，柴油深度脱硫脱芳烃技术,FCC汽油选择性加氢脱硫和加氢异构技术，加氢－PCC组合工艺等。     

我国柴油加氢脱硫催化剂的研究进展

在绿色低碳的新形势下,我国加快了汽柴油产品质量升级的步伐。目前我国炼油企业改善柴油产品质量主要依靠加氢脱硫工艺,而高活性柴油加氢脱硫催化剂的开发是加氢技术的关键。高活性柴油加氢脱硫催化剂具有原料适应性强、稳定性好、满足低硫清洁柴油生产需求的特点。本文介绍了国内柴油加氢脱硫催化剂的研究进展,对国产和进口加氢脱硫催化剂的性能进行了对比,并结合我国的实际情况提出了改善催化剂性能的建议。     

改进现有柴油加氢装置生产清洁燃料的思考

目前生产硫含量2000mg／kg产品的柴油加氢装置，逐渐向生产低硫、超低硫和低芳烃产品装置过渡，这是一个多影响因素综合解决的问题。本文以表观动力学模型为核心，以实验数据、模拟试验和文献为依据，讨论了模型在其中的关键作用。模型的不合理，特别是反应级数的偏差，会误导设计，造成工业绝热反应器径向温升偏离要求、降低脱硫效率，甚至有可能导致整个过程的失败。分析了与模型相关的原料中的硫化物数量、种类和要求的脱硫深度，催化剂选择方向和脱硫反应机理，以及流体在反应器内的流动状态的影响，并且提出了提高模型可靠性和实用性的讨论意见，并为现有装置生产清洁燃料的研究与开发提供参考。     

国外车用清洁燃料及生产技术

介绍国外汽、柴油规范的变迁和车用燃料油的脱硫技术概况。     

新一代催化裂化柴油加氢改质催化剂的工艺条件及工业应用

就改善催化裂化柴油新一代加氢改质催化剂FC—4512应用的工艺条件在实验室进行了考察，并在600kt／a柴油加氢工业装置上进行了应用试验。实验室考察结果表明，最佳的工艺条件为体积空速0．8～1．5h^-1，反应温度350～380℃，氢油体积比600～800，反应氢分压6．0～8．0MPa。工业应用可根据装置自身特点，利用工艺条件的互补性，调整操作参数，工业试验结果表明，该催化剂的脱硫活性好，可由原料中的7000μg／g降到产品的5．8μg／g；降凝效果明显，凝点可由-4℃降至-7℃；十六烷值提高10．9个单位，柴油收率大于95％。该催化剂对原料具有广泛的适应性。     

柴油加氢改质催化剂的评选

在小型加氢装置上对LH－03催化剂及国内工业装置上应用效果较好的A,B两种参比剂进行了评价与筛选,结果表明LH－03催化剂的加氢脱硫,脱氮活性优于A,B两种参比剂,LH－03催化剂是加氢装置扩能增效理想的催化剂。     

DN-200催化剂在柴油加氢装置上的应用

中国石油兰州百化公司600kt/a柴油加氢装置由原装填的RN-10催化剂改为DN-200催化剂。DN-200催化剂活性高,能将催化柴油中的含硫质量分数由3700×10-6降至1000×10-6以下。在满足柴油质量的情况下,最大限度的提高装置的加工能力,提高精制柴油的十六烷值,降低催化剂的成本及生产装置的能耗。     

柴油加氢精制装置降凝方案比较

介绍了120×104 t/a柴油加氢装置根据所选用催化剂的特性,通过调整操作工艺参数和原料组成,成功的实现了生产普通0#、国Ⅴ0#、低凝-10#和-35#柴油的生产方案灵活变换,对4种方案下原料和产品性质及操作参数进行对比,探索优化了各种方案下的运行参数,装置可以根据市场需求,及时调整生产方案,而且经济效益显著.     

柴油加氢催化剂的再生及工业应用

通过对比某炼厂3.0 Mt/a柴油加氢装置使用新剂和再生剂的运行情况,分析和评估了加氢精制催化剂和裂化改质催化剂的再生活性.试验结果表明,加氢精制催化剂通过再生,催化剂的活性基本恢复,可以满足国Ⅵ排放标准的车用柴油生产需求;裂化剂F-50通过再生保留了部分裂化改质性能,石脑油收率可达6.50％,与设计值接近,适合柴油加...     

FHUDS-2催化剂在广州石化公司柴油加氢精制装置上的应用

为提高柴油产品的质量,中国石油化工股份有限公司（简称中国石化）广州分公司在600kt／a加氢精制2A装置上使用了中国石化抚顺石油化工研究院研发的FHUDS-2催化剂。运行结果表明,以焦化柴油-催化裂化柴油混合油为原料,在装置满负荷生产情况下,加氢精制柴油的性能可达到粤Ⅳ柴油质量标准,装置的实际能耗为372．6MJ／t。     

直柴加氢装置催化剂补硫工艺的优化

对直柴加氢装置催化剂进行了补硫工艺技术改造 ,取得了满意的效果 ,证明了优化后的补硫工艺具有许多优点。     

柴油加氢装置扩能改造及分子筛料和清洁柴油试生产

为扩大产能并实现分子筛料和清洁柴油生产,中国石油化工股份有限公司金陵分公司对140万t/a柴油加氢装置进行了技术改造。将催化剂更换为FHUDS-2深度加氢脱硫催化剂;新增1套分馏系统。改造后,分子筛料产率可达15%以上。在改造后的装置上可同时生产分子筛料和硫质量分数小于50×10-6的清洁柴油,但反应器入口温度提高31℃,加工能力降低20 t/h。     

催化柴油掺炼比对柴油加氢工艺的影响北大核心CSCD

目的考查催化柴油掺炼比对混合柴油加氢工艺的影响。方法针对某炼厂物料平衡的需要及柴油加氢工业装置提高催化柴油掺炼比的需求,以混合柴油的加氢工艺为研究对象,在加氢中试装置上考查催化柴油的掺炼比对加氢工艺参数(平均反应温度)、产品分布和产品性质的影响,建立加氢工艺参数等与催化柴油掺炼比的关联式。结果①随着催化柴油掺炼比的提高,原料的组成更趋重质化、劣质化,加氢难度显著增加;②所建立的精制柴油硫含量、平均反应温度与催化柴油掺炼比的关联式可在一定范围内指导工艺参数的调整;③在同等条件下,随着催化柴油掺炼比的提高,混合柴油的转化率快速降低。综合考虑催化剂寿命、多产优质重整原料的需求以及兼产3号喷气燃料的要求,将催化柴油的掺炼比调整至30%左右较为合适。当产品性质有余量时,掺炼比可适当提高,同时在工业装置上完成验证。结论明确了劣质原料掺炼比对平均反应温度等加氢工艺参数以及加氢裂化产品分布和产品性质的影响,可为同类工业加氢装置掺炼劣质原料提供工业运行实例的参考。     

FH-UDS催化剂对FCC柴油加氢脱芳烃反应的影响

采用FH-UDS催化剂,对催化裂化柴油进行加氢脱芳烃反应性能研究。考察了温度、压力、体积空速等反应条件对加氢脱芳效果的影响。结果表明,在反应温度为360℃,氢分压为8.0 MPa,体积空速为1.0 h-1,氢气/原料油(体积比)为400的条件下,可生产出硫含量低于50μg/g的满足欧Ⅳ排放标准的精制柴油。