光度法测定羟基铝交联蒙脱土的阳离子交换量

阳离子交换量(CEC)是交联蒙脱土性能的重要表征之一。本文采用光度法以埃铬青 R 为络合剂,系统地研究了由不同铝离子浓度、不同羟铝比的溶液作交联剂,所得到的羟基铝交联蒙脱土的 CEC。研究结果表明,CEC 随羟铝比的增加而增加,随温度的升高而降低,但受交联剂铝离子浓度的影响较小。     

羟基铝交联蒙脱土比表面积和孔径分布的研究

本文采用双气路色谱法测定了羟基铝交联蒙脱土的比表面积和孔径分布随交联剂的铝离子浓度,羟铝比(OH/Al 摩尔比)及样品焙烧温度的变化关系。实验结果表明,铝交联蒙脱土的比表面积在40～180m~2/g 之间,它随羟铝比的增加而增大;但与铝离子浓度关系不大。铝交联蒙脱土的焙烧温度低于400℃时,比表面积变化不大,当超过400℃时,比表面迅速下降。铝交联蒙脱土的孔径分布以20～50(?)的中孔为主,随羟铝比的增加向孔径减小的方向移动,随焙烧温度的增加向孔径增大的方向移动而铝离子浓度对孔径分布影响不大。     

添加镧的羟基铝柱化粘土的合成与表征

报道了添加镧的羟基铝拄化粘土(Pillared Clays,简称PILC)的合成。用~(27)Al-NMR、XRD、DTA、IR、吡啶吸附-IR、正丁胺吸附-TPD等手段表征了柱结构、热稳定性和表面酸性。利用脉冲反应技术,考察了异丙苯裂化和重芳烃1,2,4-三甲苯的转化。试验表明,利用取代法和共聚法,都可以合成出高底面间距(d_(001)=1.8nm)的添加镧的羟基铝柱化粘土(LaAl-PILC),并且未破坏其热稳定性。LaAl-PILC具有较高的裂解活性(76.8％)和1,2,4-三甲苯转化活性(74.9％)。镧的引入,使其表面酸性有所降低,裂解活性和偏三甲苯的歧化选择性却有所增加。     

混合金属复合物柱羟基铬铝交联蒙托土的合成与性质

首次合成了一系列不同Cr/Al 比、高层间距(2.4～1.9nm)的混合金属复合物柱羟基铬铝交联蒙托土(CrAl-CLM)。借助XRD、ESR、IR、UV-DRS等手段考察了Cr/Al 比等合成条件对交联产物结构的影响,同时考察其对1,2,4-三甲苯的转化性能。实验结果表明,柱化溶液中Cr/Al 比对CrAl-CLM 的结构有很大影响。当Cr/Al<1时。复合氧化物柱上Cr 与Al 之间存在着较强的相互作用,Cr的分散度大。当Cr/Al≥1时,复合氧化物柱呈现氧化铬的性质。焙烧后生成α-Cr_2O_3。CrAl-CLM 具有良好的1,2,4-三甲苯转化性能,Cr 的引入增加了歧化选择性。     

铝与钠蒙脱土交换反应研究

在静态法研究了铝与钠蒙脱土交换反应的等温线及ＰＨ影响的基础上，用滴定量热法在３０３．１５Ｋ和ＰＨ为２、３和４条件下研究了此反应的焓变，并用Ｘ－射线衍射技术研究了Ａｌ＾３＋对蒙土的结构和性质的影响。结果表明，Ａｌ＾３＋与蒙脱土上Ｎａ＾＋的交换为熵驱动过程，其能量是非常复杂。Ａｌ＾３＋交换后，可大大减小蒙脱土的吸水膨胀性，机理主要是Ａｌ＾３＋的高电荷密度产生强的引力而阻止了层间渗透膨胀应用，这对石油开     

硅铝材料酸性和孔径对减压渣油接触裂化性能影响

以减压渣油为原料,采用热解色谱和热重质谱,考察了无序介孔硅铝材料(JSA)的酸性和孔径对其接触裂化性能的影响。结果表明：在一定的剂/油质量比条件下,当JSA的孔径相近时,随着JSA中弱B酸酸量和总酸量的增加,减压渣油的初始裂化温度逐渐降低,裂化能力增强,裂化产物中汽、柴油馏分的相对质量分数增大,C20+馏分相对质量分数减小;同时,减压渣油接触裂化的生焦率低,JSA上积炭的起始燃烧温度逐渐升高;在酸性相当条件下,JSA孔径小于15.85 nm时,孔径的变化对减压渣油起始裂化温度、裂化产物分布、生焦率、接触剂上的积炭影响不明显;JSA孔径增至15.85 nm以上时,C20-馏分相对质量分数减小,C20+馏分相对质量分数增大。     

几种过渡金属聚合羟基阳离子交联蒙脱土孔径分布的研究

通过测定全程吸附-脱附等温线,研究了钛、锆、铬、铁、镍等几种过渡金属聚合羟基阳离子交联蒙脱土的孔径分布和孔体积。实验结果表明,几种试样经120C 和400C 热处理后,孔径最为集中的部分约在18～26和15～30(?)范围内;孔体积最为集中的部分,除个别的外,约在0.26～0.31和0.26～0.49ml·g~(-1)范围内。     

交联蒙脱土负载型Fe催化剂催化乙苯-CO_2脱氢反应

将蒙脱土原土分别与Al-交联剂、AlCe-交联剂、AlY-交联剂反应,制得交联蒙脱土Al-PILC,AlCe-PILC,AlY-PILC,用X射线衍射和红外光谱对产物进行表征。以制得的交联蒙脱土为载体,用离子交换法制得Fe/Al-PILC,Fe/AlCe-PILC,Fe/AlY-PILC催化剂,并考察了它们在500℃下对乙苯(EB)-CO2脱氢制苯乙烯(ST)反应的催化活性。实验结果表明,Al-PILC,AlCe-PILC,AlY-PILC的比表面积和底面间距均大于蒙脱土原土,交联蒙脱土负载型Fe催化剂对乙苯-CO2脱氢反应的催化活性和苯乙烯选择性明显高于以蒙脱土原土为载体的催化剂,其中Fe/AlY-PILC催化剂上的EB转化率为9.31%,ST选择性为95.0%。     

亚甲基蓝在钠、铝和铁蒙脱土上的吸附研究

研究了亚甲基蓝阳离子分别在钠、铝和铁蒙脱土上的吸附反应。结果表明,亚甲基蓝在三种蒙脱土上的吸附等温线均呈现Ｌａｎｇｍｕｉｒ型,但在低吸附量区域,钠蒙脱土上的吸附等温线发生了非单调变化,这反映不同变换性阳离子对蒙脱土的结构和性质有不同的影响,使粘土表面吸附分子层的分布和分子之间侧向作用力不同。由饱和吸附量计算了悬浮体中三种蒙脱土的比表面积。     

二甲苯异构化的反应化学

采用分子模拟计算方法计算了二甲苯的分子轨道、3种二甲苯与H⁺之间的相互作用,以及二甲苯异构化过程中2种分子内反应机理的能量路径和过渡态。结果表明,苯环骨架异构（简称1,3-迁移）的过渡态路径比甲基在苯环上转移（简称1,2-迁移）路径复杂,且1,3-迁移路径过渡态最高能垒值220.5 kJ/mol远高于1,2-迁移的过渡态最高能垒85.1 kJ/mol。由此推测,甲基在苯环上转移的1,2-迁移为二甲苯分子内异构化反应的主要机理路径。     

Effects of Layer Change and Chemical Composition on Thermal Stability and Catalytic Activity of Pillared Montmorillonite

ＥｆｅｃｔｓｏｆＬａｙｅｒＣｈａｎｇｅａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｎＴｈｅｒｍａｌＳｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄＣａｔａｌｙｔｉｃＡｃｔｉｖｉｔｙｏｆＰｉｌａｒｅｄＭｏｎｔｍｏｒｉｌｏｎｉｔｅＬｉａｏＨｕｉｓｈｅｎｇ，ＨｅＭｉｎｇｙｕａｎ...     

二甲苯异构化催化剂及催化技术研究进展

介绍了二甲苯异构化催化剂及催化技术的发展历程和最新进展,并对二甲苯异构化催化剂的发展前景进行了展望。认为二甲苯异构化催化剂的研究方向应集中在对新型分子筛的反应机理和改性的研究上。     

蒙脱石与土酸、多氢酸反应对比实验研究

对比分析了常规土酸和多氢酸与水敏性矿物蒙脱石的反应,研究了蒙脱石在两种酸液体系中的溶蚀率和沉淀规律,反应后残酸溶液中的硅、铝离子浓度,并用扫描电子显微镜观察了反应后蒙脱石表面的微观结构变化。结果表明,30℃、90℃下,多氢酸对蒙脱石的溶蚀率小于常规土酸,90℃下蒙脱石与土酸反应产生二次沉淀。多氢酸与蒙脱石反应后,在蒙脱石表面生成铝-硅-磷酸盐"保护膜"。该"保护膜"在弱酸中的溶解性较差,但可迅速溶解于盐酸中。随反应时间的延长,土酸与蒙脱石反应后残酸中的硅离子浓度先增加后降低、铝离子浓度逐渐增加,而多氢酸与蒙脱石反应后残酸中的硅、铝离子浓度均增加,表明多氢酸对金属离子具有较强的吸附和螯合能力。     

酮麝香和二甲苯麝香混合物固-液相平衡研究

从分子间相互作用角度进行研究 ,提出了交互作用能模型并将它应用于Wilson模型 ,研究了酮麝香和二甲苯麝香体系的固 液相平衡 ,并采用差分扫描量热热分析法进行了实验研究 ,计算结果与实验值吻合较好     

负载 Mo、 W 氧化物对Y型分子筛结构及酸性的影响

采用等体积浸渍法将 Mo、W 氧化物负载在 USY 分子筛上,并通过固体核磁共振、X射线衍射、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附和吡啶红外吸附等分析手段,研究了 Mo、W 氧化物的负载对 USY 分子筛结构及酸性的影响。结果表明,当 Mo、W 氧化物负载质量分数不大于8%时, USY 分子筛骨架结构依然存在,但结晶度下降。Mo、W 氧化物的负载造成了分子筛骨架脱铝;且随负载量的增加,分子筛脱铝的程度加深。负载 Mo 氧化物之后,USY 分子筛的总酸量和L酸量增加;但随负载量的提高,总酸量和中强酸降低,B酸减少。负载量相同时,Mo 氧化物对分子筛的作用大于W氧化物。     

有机蒙脱土对天然橡胶-丁腈橡胶的补强及增容作用

采用乳液法和机械混炼法制备了天然橡胶(NR)-丁腈橡胶(NBR)-有机蒙脱土(OMMT)纳米复合材料(简称纳米复合材料);用TEM和XRD技术对纳米复合材料的亚微观结构进行表征,并对纳米复合材料的表观交联密度、静态力学性能、动态力学性能和硫化热效应进行了研究。实验结果表明,纳米复合材料为剥离型纳米复合材料;添加OMMT,提高了纳米复合材料的表观交联密度和静态力学性能,使NR-NBR共混胶的动态损耗因子降低,使NR和NBR的玻璃化转变温度更为接近,起到了增容作用;OMMT的添加实现了NR和NBR两相的同步硫化。     

覆炭载体镍催化剂脱氢活性和表面酸性研究

以制备的覆炭γAl2O3(CCA)为载体,制备了Ni/CCA系列催化剂,并对其环己烷脱氢活性进行了考察;以吡啶为探针分子,用热重分析(TG)和差示热分析(DTA)技术测定了Ni/CCA催化剂的表面酸性,并计算了Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ两种催化剂的脱吡啶活化能。结果表明,Ni/CCA催化剂的脱氢活性优于Ni/γ-Al2O3催化剂;CCA载体的覆炭量对Ni/CCA催化剂的脱氢活性有一定的影响,当覆炭的质量分数在7.92％时出现脱氢活性峰,并且Ni/CCA催化剂具有较好的低温脱氢活性;CCA载体和Ni/CCA催化剂表面的吡啶物理吸附量和化学吸附量均低于γ-Al2O3载体和Ni/γ-Al2O3催化剂,CCA载体和Ni/CCA催化剂的脱附化学吸附毗啶的DTA曲线上有两个吸热峰,说明在CCA载体和Ni/CCA催化剂上有两个表面酸性中心;求得吡啶在Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ催化剂的强酸中心的脱吡啶活化能分别为188 kJ/mol和225 kJ/mol,在弱酸中心的脱吡啶活化能分别为30 kJ/mol和31 kJ/mol。     

MD膜驱剂在蒙脱土及中原油砂上的吸附性能

用静态吸附法研究了MD膜驱剂在蒙脱土及中原油砂上的吸附性能和机理。在pH值为2～12范围内。蒙脱土及中原油砂颗粒对膜驱剂的静电引力随电位降低而增大。蒙脱土离子交换容量大,主要为离子交换吸附．吸附量较大．吸附能垒低,吸附速率大．单位吸附的能量变化不大。中原油砂主要为离子对吸附．吸附量小．有一定能垒．单位吸附放热量较大。     

催化裂化反应深度的研究与应用

由于流化催化裂化(FCC)原料组成、产品收率、目的产品组成与性质均已发生巨大变化,原料转化率已不能准确地反映现代FCC的实际反应深度。在研究催化裂化一次反应和二次反应的基础上,把催化裂化反应分为3类：即分子数量增加但相对分子质量减小的化学反应、分子数量减少但相对分子质量增加的化学反应和分子数量与相对分子质量基本不变的化学反应。提出了催化裂化反应深度指数的定义和计算方法,并用其计算了6套大型工业FCC装置的反应深度指数。结果表明,反应深度指数涵盖了裂解反应、缩合反应和中间产物二次反应进行的程度,反应深度指数比原料转化率或重油转化率能更显著地衡量催化裂化反应深度的变化。