[Ru(bpy)_2dppz]~(2+)的合成及其与DNA的相互作用研究

首先通过两步反应合成了"光开关"分子,[Ru(bpy)2dppz]2+(简称Ru-dppz; bpy=2,2'-联吡啶,dppz=二吡啶[3, 2-a; 2', 3'-c]吩嗪),并分别用紫外-可见吸收光谱法、核磁共振和质谱表征其结构。再利用荧光法考察了Ru-dppz与双链DNA(dsDNA)的相互作用。结果表明:随着Ru-dppz与dsDNA的结合,Ru-dppz荧光强度增加。根据荧光滴定实验结果,计算所得Ru-dppz与dsDNA的结合常数为1.5×107L/mol,结合比为0.14。     

硅胶固载Ru(Ⅱ)Cl_2(PPh_3)_3催化苯乙酮不对称加氢

通过共价键联的方法将RuCl_2(PPh_3)_3配合物固载于手性二胺修饰的硅胶表面,制备了多相不对称加氢催化剂。采用等离子体发射光谱(ICP)、红外光谱(FTIR)和紫外光谱(UV—Vis)等手段对制备的催化剂进行了表征。结果表明,RuCl_2(PPh_3)_3配合物固载于硅胶表面保持了原有的结构性能。在苯乙酮不对称加氢反应中,不同手性二胺对催化反应具有明显的影响,(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的手性诱导能力强于其他二胺,优化条件下,苯乙酮转化率达100%,(R)-苯乙醇的对映体过量值达50%,固体催化剂具有良好的稳定性和重复使用性。     

掺Ru(bpy)2+3的TiO2-SiO2有机-无机杂化光学薄膜

利用钛酸丁酯、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸为先驱体制备了有机-无机溶胶-凝胶杂化材料,用旋涂法在单晶硅片或石英玻璃片上制备了光学薄膜.用Fourier变换红外光谱仪、Abbe折射仪和光谱仪等测试了所得有机-无机复合TiO2-SiO2光学薄膜的结构基团、折射率和发光光谱.通过改变其中的钛酸丁酯和甲基丙烯酸含量来调节材料的折射率.对一次旋转涂膜(转速1 200 r/min,持续时间20 s)制备的样品,测出其折射率为1.4～1.5;掺联吡啶钌Ru(bpy)2+3的杂化光学薄膜,在蓝色发光二极管(559nm)激发下发出明亮的橙红色光(604nm).     

掺Ru(bpy)_3~(2+)的TiO_2-SiO_2有机-无机杂化光学薄膜

利用钛酸丁酯、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸为先驱体制备了有机-无机溶胶-凝胶杂化材料,用旋涂法在单晶硅片或石英玻璃片上制备了光学薄膜。用Fourier变换红外光谱仪、Abbe折射仪和光谱仪等测试了所得有机-无机复合TiO_2-SiO_2光学薄膜的结构基团、折射率和发光光谱。通过改变其中的钛酸丁酯和甲基丙烯酸含量来调节材料的折射率。对一次旋转涂膜(转速1 200 r/min,持续时间20 s)制备的样品,测出其折射率为1.4～1.5;掺联吡啶钌Ru(bpy)_2~(2+)的杂化光学薄膜,在蓝色发光二极管(559nm)激发下发出明亮的橙红色光(604nm)。     

In(acac)_3和Sn(acac)_2Cl_2的合成及表征

介绍了化学法制备氧化铟锡(ITO)纳米材料的两个重要合成原料In(acac)3和Sn(acac)2Cl2的合成方法。以InCl3·4H2O为原料,在pH值为9.0的柠檬酸溶液中制备In(acac)3;以SnCl4·5H2O与乙酰丙酮为原料,在甲苯溶剂中加热回流制备Sn(acac)2Cl2。通过IR、NMR、XRD检测手段对合成的产物进行表征分析。讨论了各种实验条件对合成反应的影响,总结出In(acac)3的最佳合成条件是:柠檬酸浓度为84 mmol·L-1,pH值为9.0;制取Sn(acac)2Cl2的最佳溶剂是甲苯。     

Cu掺杂TiO_2光催化剂降解有机染料的研究

采用溶胶-凝胶法制备Cu/TiO_2光催化剂,在汞灯下光催化降解酸性品红溶液。探讨了金属掺杂量,煅烧温度、煅烧时间、催化剂的用量以及溶液初始浓度对光催化降解效率的影响。结果表明,Cu掺杂量为1.5%(摩尔分数)、煅烧温度600℃,煅烧时间2h的制备条件下,催化剂的最佳用量为0.1%(g/mL)对酸性品红染料初始浓度为10mg/L的降解率较高,光照60min后品红降解率可达74.3%;掺杂1.5%(摩尔分数)的Cu/TiO_2催化剂的光催化活性高于TiO_2,其光催化降解率较TiO_2提高了21%。Cu的掺杂可以显著提高TiO_2的光催化效率。     

Cu掺杂TiO_2光催化剂降解有机染料的研究

采用溶胶-凝胶法制备Cu/TiO_2光催化剂,在汞灯下光催化降解酸性品红溶液。探讨了金属掺杂量,煅烧温度、煅烧时间、催化剂的用量以及溶液初始浓度对光催化降解效率的影响。结果表明,Cu掺杂量为1.5%(摩尔分数)、煅烧温度600℃,煅烧时间2h的制备条件下,催化剂的最佳用量为0.1%(g/mL)对酸性品红染料初始浓度为10mg/L的降解率较高,光照60min后品红降解率可达74.3%;掺杂1.5%(摩尔分数)的Cu/TiO_2催化剂的光催化活性高于TiO_2,其光催化降解率较TiO_2提高了21%。Cu的掺杂可以显著提高TiO_2的光催化效率。     

新型配合物[Cu_2(phen)_2(OH)_2(H_2O)_2][Cu_2(phen)_2(OH)_2Cl_2]Cl_2·6H_2O的合成与性质研究

采用溶液法合成了分子式为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2][Cu2(phen)2(OH)2Cl2]Cl2.6H2O的配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征;此外,还对该配合物进行了非等温热分解动力学研究。研究表明,配合物中有两组双核配位单元,分别为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2]2+和[Cu2(phen)2(OH)2Cl2];两个配位单元的中心原子铜均为五配位的,具有扭曲的四方锥结构,配合物通过氢键作用形成超分子结构。此配合物的热分解反应是分两步进行的,第一步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T3/2[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=151.8kJ/mol,指前因子lgA=16.9435;第二步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T32[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=201.5kJ/mol,指前因子lgA=7.5447。     

邻菲罗啉-芴基聚合物的金属离子荧光淬灭研究

设计并合成了一种共轭主链含5%邻菲罗啉结构单元的无规聚合物——聚(9,9-二辛基芴-2,7-二基-co-邻菲罗啉-3,8-二基)(PFO-co-Phen)。研究了不同数量级浓度的Cd2+、Ca2+、Hg2+、Sn2+、In3+、Pd2+、Na+、Zn2+、Cu2+、Mg2+对PFO-co-Phen的荧光淬灭行为。结果表明:Cu2+对PFO-co-Phen的荧光淬灭较为明显且具有一定的选择性。     

蛋壳膜对有机染料的吸附脱色作用研究

蛋壳膜是一种大孔型的生物活性吸附材料,具有较大的比表面积。研究了蛋壳膜对有机染料曙红B的吸附脱色作用。试验考察了吸附时间、溶液pH值、温度对吸附脱色的影响。吸附平衡时间为100min;最佳pH值吸附条件为2．0;蛋壳膜对曙红B的吸附量随温度升高而增加。在常温下,蛋壳膜对曙红B的脱色率达95％以上,最大吸附量为40．9mg／g,其吸附行为符合Freundlich吸附等温线。     

低浓度Pt(NH_3)_2Cl_2-DMF常温镀铂工艺的研究

现时常用的磷盐镀铂液,槽液稳定性较差,要求较高的工作温度,有人在研究其改进方案。经典的磷酸盐镀液,以H_2PtCl_6为主盐,电流效率低,工作温度也高,且因易形成沉析物,槽液寿命较短。最近Richard提出用皮隆氏盐Pt(NH_3)_2X_2体系,但主盐浓度较高,要求使甲大量有毒物二甲基甲酰胺(DMF),工作温度     

Co(HPEO)_2Cl_2的合成与结构特征

本文以2-吡嗪乙酰肟为配体,设计合成了结构新颖的配合物单晶,并对其进行了红外、元素分析和单晶衍射的表征。     

单基质白光荧光粉(Ca_(0.45)Sr_(0.5)Eu_(0.05))_7(SiO_3)_6Cl_(2-2x)F_(2x)的制备及发光性能研究

采用自助熔剂法,制备出了F-掺杂的不刺眼(Ca_(0.45)Sr_(0.5)Eu_(0.05))_7(SiO_3)_6Cl_(2-2x)F_(2x)(0.5≤x≤0.9)LED用单基质白光荧光粉;利用XRD、SEM、荧光光谱等测试手段对该类荧光粉的结构、形貌及发光性能进行表征。研究表明:通过自助熔剂法合成得到了高结晶性的单基质白光荧光粉;在紫外光激发下有两个发射峰,峰位分别位于466nm和578nm左右,发光范围涵盖整个可见光区;分析认为两个发射带归结为处于两个不同发光中心上的Eu~(2+)的5d-4f发射;当掺杂量x为0.5、0.7、0.9时,在338nm激发下荧光粉均发白光。     

磁场对(C4H9NH3)2(CH3NH3)Pb2I7钙钛矿发光特性调控的研究

(C₄H₉NH₃)₂(CH₃NH₃)Pb₂I₇是一种Ruddlesden-Popper相钙钛矿材料,具有层状结构,层间通过van der Waals力结合,因此可以通过机械剥离的方法,获得其二维薄层。二维(C₄H₉NH₃)₂(CH₃NH₃)Pb₂I₇内束缚激子会自发复合从而表现出强的荧光,其圆极化率、峰位均受磁场调控。在外磁场中,荧光圆极化率与磁场呈线性关系,激子中电子和空穴之间的朗德因子差Δg约为0.43。束缚激子在磁场中受抗磁效应影响,致使其发光峰随磁场增加而红移。     

Cl+CH3CN→CH2CN+HCl的动力学研究

采用Gaussian 98从头算程序包，从理论上对乙腈与氯原子的夺氢反应的动力学进行了研究。在UB3LYP／6—311G（d，p）水平下优化了反应物、产物和过渡态的几何结构，用UMP4（SITFQ）方法进行了单点能校正，并计算出它们的谐振频率和反应在温度区问250～750K的速率常数。     

丁二烯—异戊二烯在Ln(naph)_3—Al(i-C_4H_9)_2H—Al_2(C_2H_5)_3Cl_3中的共聚合及共聚物性能的研究

过去的工作已经表明,在以稀土催化体系进行丁二烯—异戊二烯共聚合时,Al(i-C_4H_9)_3中的Al(i-C_4H_9)_2H含量增大,不仅可提高共聚合活性,而且对共聚物的分子量和分子量分布均能产生显著影响。因此,仔细研究丁二烯和异戊二烯在Ln     

Mn(phen)_2Cl_2配合物的合成与表征

基于锰金属酶模型配合物在揭示生命科学中的理论和应用意义,设计锰酶配合物的制备方法,合成了Mn(phen)2C l2配合物,并结合文献资料推测了其可能的形成机理及一些实验控制因素。     

Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3的合成与荧光光谱

本工作首次合成了Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3(DMBM=二对甲氧基苯甲酰甲烷,2,2′-bipy-2,2′-联吡啶)。通过元素分析、热谱、电导率、红外和拉曼光谱、质子核磁共振谱对所合成化合物进行了表征。在77K测定了固体配合物的激发光谱和发光光谱。光谱数据说明配合物含有两种Eu(Ⅲ)格位。配合物中三种配体在Eu(Ⅲ)周围的分布情况略有不同,显示出不同的晶体场效应。光谱数据表明,配合物中Eu(Ⅲ)格位属于非中心对称的点群C_1或C_3或C_2。     

白光LED用Ca_6Sr_4(Si_2O_7)_3Cl_2:Ce~(3+),Eu~(2+),Sm~(3+)荧光粉的合成及其发光性质

采用传统的高温固相法合成了Ce3+,Eu2+,Sm3+离子分别单激活和三种稀土离子共激活的Ca6Sr4(Si2O7)3Cl2荧光粉,并通过X射线粉末衍射、荧光光谱和CIE色坐标对其结构和发光性质进行了研究。荧光粉Ca5.91Sr3.96(Si2O7)3Cl2:0.02Ce3+,0.04Eu2+,0.04Sm3+在365 nm激发下能发射高强度白光,其色坐标为x=0.2183,y=0.2187,有望成为一种新型白光LED灯用荧光粉。     

O-3-氯-2-丙烯基羟胺热危险性及其淬灭研究

为研究O-3-氯-2-丙烯基羟胺(简称氯代胺)的热危险性及其淬灭,采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热量热仪(Phi-TEC)对其进行了测试.DSC测试结果表明,与气氛、升温速率相比,样品质量对氯代胺热危险性的影响较大,当氯代胺质量超过1 mg时,热分解过程中会出现爆炸性放热.在样品质量为0.56 mg、升温速率为4 ℃...