汽油中加入苯胺对硫含量检测结果的干扰及消除方法

针对汽油中加入苯胺对硫含量检测结果造成干扰的问题，分别采用《SH/T 0689-2000轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)》和《NB/SH/T 0842-2017轻质液体燃料中硫含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法》进行试验，在三种不同硫含量的汽油样品中加入苯胺，用单波长色散X射线荧光光谱法检测硫含量不受干扰；用紫外荧光法检测硫含量，在氮含量大于100 g/L时，均会不同程度对硫含量检测产生干扰。可采取在硫含量标准物质中加入氮含量标准物质，按照试验方法制作标准曲线后对样品进行检测，或采取加装臭氧激发装置的方法解决干扰，使用该方法时应采取相应措施避免SO₂,转化为SO₃。     

紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的影响因素

建立了紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的分析方法。使用不同型号的紫外荧光法硫含量测定仪考察了轻质油品中可能存在的氧、氯、氮及常规金属元素对硫含量测定结果的影响。结果表明:紫外荧光法适用于测定甲醇、乙醇燃料汽油、生物柴油及其调合燃料中的硫含量;适用于测定氯质量分数不大于100μg/g的轻质油品中的总硫含量;氮元素对硫含量测定的影响较大,而且不同仪器厂家生产的紫外荧光法硫含量测定仪受氮元素干扰程度不同,当油品中氮质量分数大于100μg/g时,要考虑氮元素对硫含量测定结果的影响;铅、铁、锰质量浓度不大于26mg/L、硅质量浓度不大于100mg/L时对硫含量的测定没有明显影响。     

降低烷基化油硫含量方法比较研究

汽油中的硫燃烧后生成SO2对空气造成污染,是形成酸雨、酸雾的主要原因;硫还会对金属设备产生腐蚀,造成催化剂中毒。国家标准GB 17930-2016车用汽油(ⅥA)的硫含量控制指标为不大于10 mg/kg,因此,降低汽油中的硫含量十分重要。烷基化油具有高辛烷值(RON94～98,MON90～95)、低蒸汽压、不含烯烃、芳烃、低硫含量的特性,是一种理想和清洁的汽油调和组分。烷基化油调和的汽油一方面可以降低汽车尾气中CO和烃类含量,一方面物理化学性质稳定、毒性低、无腐蚀,便于贮存和运输。本文采用宁夏石化公司烷基化装置的烷基化油,从水洗法和碱洗法入手进行大量试验,为指导装置降低烷基化油硫含量提供可靠的数据及方法。     

汽油中硫含量的测定方法及在生产中的设计与应用

介绍了目前国内市场上车用汽油中硫化物的组成,国家和地方法规中硫化物检测的相关要求,简要阐述了测定汽油中硫含量常用的燃灯法、电量法、醋酸铅法、红外分析仪、紫外荧光分析仪、光学发光分析仪、色谱分析仪+选择性检测器以及X射线荧光光谱法等若干种方法,重点介绍了能量色散、波长色散和单波长色散X射线分析仪.论述了每种分析方法(分析仪)的检测原理、测量范围和特点,结合具体事例讨论了其中一些测定方法在实际石化生产过程中的常见问题和注意事项.提出了X射线分析仪在总硫测量方面比其他分析方法所具有的独特优势,是目前在线油品中总硫分析仪的发展方向,有着广泛的应用前景.     

汽油调和在线优化控制系统的开发及应用

采用先进的优化控制技术于油品调和过程，最优化利用贵重组分油，卡边控制成品油的质量，使成品油的各项指标控制在最优范围内。针对汽油调和的工艺过程，用非线性的计算方法及变模型优化控制技术，结合DCS和近红外分析仪，开发、实施了在线优化调和控制系统。根据青岛炼化公司汽油在线优化调和系统实施的情况来看，当某一组分汽油的性质发生变化，系统能很快地调整各项指标在最优范围内，且每一步都是在变量的可控范围内，从而实现了汽油调和的连续生产和全局最优经济效益。     

单波长色散与微库仑法测定油品总硫含量对比研究

油品升级后,其硫含量是主要控制指标之一。油品硫含量的测定方法很多,文中主要介绍测定低硫含量常用的单波长色散与微库仑法2种方法在分析原理上的比较及实际工作中方法的选择。     

紫外荧光法测定汽油中S含量的不确定度

基于行业标准SH/T0689-2000轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）,研究了影响紫外荧光法测定汽油中S含量结果准确度的因素,对此方法测定不确定来源展开具体分析,建立紫外荧光法测定汽油中S含量的数学模型,并分别对仪器工作曲线、标样误差、仪器误差、取样注射器偏差、重复性偏差几个因素引入的不确定度进行研究计算。结果表明,当包含因子k、概率分别取2、95%时,对应不确定度Urel=4.5%,文中基于紫外荧光法进行研究,对汽油中S含量不确定度的测定提供了参考。     

紫外荧光法和氧化微库仑法测定天然气中总硫含量的比对研究

目前国内检测天然气中总硫含量应用比较多的方法是氧化微库仑法和紫外荧光法,在实际应用中,紫外荧光法具有比氧化微库仑法更加稳定抗干扰的优点。同时,越来越多的紫外荧光仪使用反馈都优于氧化微库仑仪。为了对两种方法进行充分研究,在8家实验室用不同的紫外荧光仪以及在4家实验室用不同的氧化微库仑仪对同一批次21个样品进行了重复测试,分别从精密度、稳定性、仪器效率、操作、普及情况5个方面进行比较。研究结果表明,两种方法的精密度数据相差不大,紫外荧光法相比氧化微库仑法具有仪器分析效率更高、调试过程更快速简捷,稳定性更优越并在国内的使用越来越普及等优势。该研究成果为两种方法测定天然气总硫含量测试的结果判定提供了参考,为GB 17820-2018《天然气》中将总硫检测的仲裁方法修改为紫外荧光法提供了有力的技术支撑,也为制定ISO 20729:2017《天然气硫化合物测定用紫外荧光法测定总硫含量》和修订GB/T 11060.8-2012《天然气含硫化合物的测定第8部分:用紫外荧光光度法测定总硫含量》提供了基础数据;与现行的GB/T 11060.4-2017《天然气含硫化合物的测定第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量》精密度要求相比,该研究成果更契合日常实验检测水平,建议开展该项国家标准的修订工作。     

紫外荧光法测定油品硫含量标准的现状及发展趋势

最新实施的北京地方汽柴油标准及即将实施的车用乙醇汽油标准(GB 18351)将GB/T 34100指定为硫含量测定的仲裁标准,而目前国内采用紫外荧光法测定轻质油品中硫含量的标准有GB/T 34100—2017和SH/T 0689—2000,二者均修改采用ASTM D5453,但对应版本不同。针对紫外荧光法测定油品硫含量的国家标准和行业标准在使用过程中的疑惑,阐述了紫外荧光法测定硫含量标准的发展变化,介绍了ASTM D5453标准的制修订及发展过程,同时比较了SH/T 0689,GB/T 34100,ASTM D5453标准方法的区别,指出了我国现有方法的不足及改进的需求,最后对标准方法进一步修订内容提出建议。     

关于富汽回掺工作的探讨

针对长距离输送汽柴油混油情况,某库站富汽回掺中因为来油质量和质量风险等问题,造成富汽罐混油量逐步增加的困惑。对富汽与汽油进行了掺混试验,考虑了油品质量控制指标及质量潜力的影响,确定了混油回掺比例范围。试验结果与经验公式计算结果对比表明,油品性质不同,油品之间允许的混油比例就明显不同,进行了总结和分析,提出了富汽回掺力度的探讨和注意点。同时针对油品质量升级新标准《车用乙醇汽油调和组分油》(GB/T 22030-2013)更苛刻的硫含量限制,对回掺中的硫含量影响进行了分析论证,结果表明原高含硫混油可继续回掺。     

原油中在线总硫分析仪的选用

原油作为成品油的生产原料其总硫含量需要严格监控.为了监测直供常减压的原油长输线中总硫的含量,需设一套在线总硫分析仪.简要介绍了库仑滴定法、醋酸铅法、化学发光法、紫外荧光法等4种硫含量的检测原理,重点介绍了X射线荧光光谱分析法.针对在线检测要求及原油中含蜡和固体杂质,试样一般温度高,压力大,较黏稠,雾化比较困难等介质特性...     

我国车用汽油中硫含量控制指标及测定方法

综述了我国车用汽油中硫含量的控制指标和测定方法。我国车用汽油标准从1999年开始历经了国Ⅰ标准、国Ⅱ标准、国Ⅲ标准、国Ⅳ标准和国Ⅴ标准5个阶段,目前已全面实施国Ⅳ标准,2018年起将全面实施国Ⅴ标准,硫含量控制指标从2000年以前的不大于1 500mg/kg降低到目前的不大于50mg/kg,2018年起将全面实施不大于10mg/kg的控制指标。对燃灯法、紫外荧光法、氧化微库仑法、能量色散X射线荧光法、波长色散X射线荧光法等硫含量测定的常用方法的特点、测定限值、重复性、采用情况等作了论述,提出今后研究的方向为气相色谱-选择性检测器联用法,并对其进行了论述。     

国Ⅲ汽油生产方案优化分析

介绍了中国石化青岛炼油化工有限责任公司在生产国Ⅲ汽油过程中的优化措施,通过对比分析了不同催化裂化原料硫质量分数对催化裂化汽油产品质量、烟气排放、装置加工成本等产生的影响,确定合适的国Ⅲ汽油生产优化方案。实践表明,通过调整蜡油加氢处理装置加氢反应深度可控制精制尾油硫含量,降低装置氢耗。加氢处理尾油硫质量分数控制在0.38%时,催化裂化装置精制汽油硫质量分数达到170μg/g,催化裂化烟气中二氧化硫质量浓度达到800 mg/m3,通过与其它低硫汽油组分调合,成品汽油硫质量分数达到130μg/g,向催化裂化催化剂注入硫转移剂达到0.4%时,催化裂化烟气中SOx质量分数可以下降20%～30%,有效地保证催化裂化烟气硫质量分数达到环保排放要求。在满足国Ⅲ汽油产品质量以及环保排放指标要求的同时,控制催化裂化原料硫质量分数为0.38%,可增加直接经济效益8×107RMB$/a。     

发展渣油加氢裂化技术 提高企业竞争力

预计从2000年到2015年世界原油平均相对密度将从0.8628增加到0.8639,平均硫质量分数将从1.14％增加到1.25％;全球石油产品中柴油占比将从2010年的28％增加到2030年的34％;我国2015年1月1日将实施汽、柴油国Ⅳ标准,2018年将实施汽、柴油国Ⅴ标准.针对原油资源重质化、高硫化,柴油的高需求量及燃油质量标准不断升级的趋势,强调发展渣油加氢裂化技术、提高企业竞争力的重要性.介绍了国内外渣油加氢裂化技术工程化应用现状,用实例对比了渣油加氢裂化装置与延迟焦化装置的轻质油收率及经济效益.分析了渣油加氢裂化技术工程化过程中遇到的问题,包括：①在原料油加热炉、反应器内（器壁、内构件、下料管等）、高压换热器、减压分馏塔底部、减压分馏塔底换热器等部位的结焦或结垢;②装置不能长周期运行;③产品质量达不到现行相关标准要求.对产生这些问题的原因进行了分析,探讨了渣油加氢裂化技术工程化过程中所遇问题的解决方案,指出了发展渣油加氢裂化技术应做好的重点工作.     

原料加氢预处理与催化裂解装置联合运行分析

介绍了中国石化安庆分公司蜡油加氢装置与催化裂解装置的生产运行情况,分析了蜡油加氢精制后对催化裂解装置运行的影响。结果表明：混合蜡油经加氢精制后可以作为优质的催化裂解原料;催化裂解装置产物分布得到显著优化,轻质油收率提高2.89百分点,干气、焦炭等低附加值产物收率下降明显;产品质量显著改善,催化裂解汽油的硫含量、诱导期、烯烃含量、芳烃含量均能达到国Ⅲ排放标准。     

在线近红外分析仪在成品油生产中的应用

介绍了NIR805AG型傅里叶变换近红外分析仪的光学结构、特点以及在成品油生产中的应用情况。将NIR805AG型傅里叶变换近红外分析仪在线检测的数据与原油基础模型库中的数据进行比较,利用分析软件测算出各调合组分油的成分。将测算结果作为优化控制参数,利用汽油在线优化调合控制系统对组分油的调合比例和流量进行调整,从而生产出高品质的成品油。应用结果表明：该分析仪分析速度快、准确度高、为汽油在线优化调合控制系统提供了可靠的数据支持。     

两种方法测定总硫含量结果的不确定度评定

工业上测定气体中总硫含量的方法甚多,但在油气加工工业中应用较多的是氧化微库仑法和紫外荧光法.由于氧化微库仑法是可以直接溯源至SI制的基准方法,其测量不确定度明显优于属于标准方法的紫外荧光法,故建议采用氧化微库仑法作为仲裁方法.相对于氧化微库仑法,紫外荧光法的操作较简便,分析速度较快,且不使用有毒的电解液,具有环保优势,...     

FDFCC-Ⅲ装置加工不同性质原料油的技术分析

分析了中国石化洛阳分公司FDFCC-Ⅲ装置加工加氢精制蜡油前后的生产运行和生产调整情况。结果表明,重油提升管进料经过加氢精制处理后,性质得到明显改善,硫、氮、重金属等杂质含量大幅度降低;装置产品分布得到改善,干气、焦炭、油浆产率分别降低0.11,2.08,3.65个百分点,轻质油收率、总液体收率分别增加6.34和5.87个百分点;产品质量得到提升,汽油硫质量分数降到0.015%;装置能耗降低657 MJ/t;催化剂单耗降低0.4 kg/t。同时,充分利用汽油提升管改质降硫、降烯烃的作用,生产中通过优化汽油提升管混合进料品种、性质,在停开汽油选择性加氢装置的情况下,改质后汽油质量达到国Ⅲ标准要求,提高了装置整体运行水平。