HPWA/SBA-15催化烷基化反应中微量HF助剂的作用

以HPWA/SBA-15为催化剂,研究了微量HF助剂对苯与十六碳烯烷基化反应的影响。结果表明,微量反应助剂HF对烷基化反应的促进效应明显,十六烯的转化率大幅度提高,反应物料中加入反应助剂HF的最佳质量分数0.2%,反应时间为3 h,反应温度170 ℃,此反应条件下,十六碳烯的转化率达99.20%,十六烷基苯的总选择性99.03%。     

HF与Detal烷基化催化剂应用的经济性研究

通过环境保护、能量消耗、物料平衡、生产运行、建设投资、建设周期等成本因素和产品质量效益的评价分析,对苯-烯烃烷基化HF与Detal催化剂工艺应用的经济性进行了研究。     

USY负载HF催化剂催化合成十二烷基苯

对USY分子筛进行HF改性实验。XRD表征结果表明，改性后的催化剂基本保持了原有USY分子筛的晶型结构，并且分子筛与HF间部分发生作用，使催化性能得到改善。以苯和十二碳烯为原料，经烷基化反应合成十二烷基苯。在微型液相固定床反应器上考察了HF负载量、反应温度及空速对反应的影响。实验结果表明,氟的最佳负载质量分数为3%，最佳反应条件:反应温度180 ℃,空速2.0 h^-1，苯烯物质的量比10∶1。在此条件下，十二碳烯的转化率可以达到94.3%，十二烷基苯选择性可达92.76%。     

HF/USY催化合成长链烷基苯的研究

对USY分子筛进行了HF改性。XRD表征结果表明,改性后的催化剂基本保持了原有USY分子筛的晶型结构,并且分子筛与HF部分发生作用。选择3种结构和孔径大小不同的分子筛催化剂USY、HY和HPWA/SiO₂-Al₂O₃,在相同反应条件下,以苯和十六碳烯为原料考察了烷基化反应性能,并分别考察了催化剂对苯与十四碳烯、十六碳烯以及十八碳烯烷基化反应的催化性能。结果表明,HF/USY催化剂对苯与长链烯烃烷基化反应具有良好的催化性能。     

苯与烯烃烷基化反应的研究进展

详细介绍了苯与乙烯，苯与丙烯，苯与直链烯烃烷基化反应的研究现状，指出催经反应精馏技术最具应用前景，但是塔内流体力学及传质行为的研究还显薄弱。     

P/SBA-15催化合成十六烷基苯

采用负载磷酸的SBA-15分子筛作为催化剂,以苯和十六碳烯为原料,经烷基化反应合成十六烷基苯。在微型液相固定床反应器上考察了反应温度、空速、体系压力、磷酸负载量以及苯烯摩尔比等反应条件对催化剂性能的影响。研究结果表明,磷酸的适宜负载量约为7%(质量分数),适宜反应条件为反应温度180℃、空速为2.0 h-1、体系压力为2.0 MPa和苯、烯摩尔比为10。在此条件下,十六碳烯的转化率可达到94.5%,十六烷基苯选择性可达93%。催化剂单程寿命达到120 h以上。负载磷酸的SBA-15催化剂呈现较好的催化活性和稳定性。     

苯烷基化制乙苯催化剂研究进展

本文综述了国际上苯烷基化制乙苯的三氯化铝液相催化、分子筛气相催化、分子筛液相催化三条工艺路线的生产应用情况，着重介绍了分子筛催化剂在液相法制乙苯过程中的最新进展。     

乙烯齐聚催化体系中的Friedel-Crafts烷基化反应研究进展

采用过渡金属配合物催化乙烯齐聚是制备α-烯烃的一条重要工艺路线,部分催化体系已进入了中试和工业化生产阶段,但近年来的研究工作表明,一些过渡金属催化剂在甲苯溶剂中的齐聚产物可直接与甲苯发生Friedel-Crafts烷基化反应,这将为烷基苯的生产开辟一条新的途径。综述了近年来乙烯齐聚过程中发生Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展,详细阐述了催化剂的结构、催化体系、工艺条件等对烷基化反应及烷基化产物分布的影响。同时,给出了乙烯齐聚中Friedel-Crafts烷基化反应的反应过程,对设计可催化乙烯齐聚制备混合烷基苯的催化剂具有重要的意义。     

酚类烷基化催化剂的研究

<正> 氧化镁催化剂对以苯酚(含邻甲酚)和甲醇为原料,合成2.6-二甲酚的反应具有良好的催化活性和选择性。人们对氧化镁的各种性质做了不少的研究工作。我们利用共沉淀的方法在氧化镁中加入一定量的氧化锰,发现它对烷基化反应的选择性和诱导期等发生影响,催化剂的表面碱性也发生了一定的变化。本文用连续微反考察了它们的性能,用动态TPD方法测定了它们的表面碱性,并探讨它们之间的相互关系。     

HF/USY分子筛催化合成2-叔丁基对甲酚

以USY负载 HF为催化剂、甲基叔丁基醚（MTBE）和对甲酚为原料,在小型固定床反应器上进行合成2-叔丁基对甲酚的研究,考察了HF负载量、反应温度、空速及原料配比对反应转化率和选择性的影响以及催化剂的稳定性。结果表明,HF改性后,USY的L酸中心增加,B酸中心减少,对甲酚转化率增大。L酸中心是烷基化反应的主要活性中心。最佳反应条件为：反应温度160 ℃,HF负载质量分数1%,空速1.2 h^-1,n(MTBE):n(对甲酚)＝1.5∶1。最佳条件下,对甲酚的转化率84.4%,2-叔丁基对甲酚的选择性98.6%。催化剂使用110 h,仍保持较好的催化活性。     

氢氟酸改性USY分子筛催化合成ETBE反应本征动力学

以乙醇和叔丁醇为原料、氢氟酸改性USY分子筛为催化剂合成乙基叔丁基醚，建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行，且消除了内、外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到醚化反应本征动力学实验数据。实际动力学线性回归方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B，频率因子A=1.4×10⁸h^-1，反应活化能Ea=72.51 kJ·mol^-1。依据L-H和R-E机理推导出的模型方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B，频率因子A′=1.3×10⁸h^-1，活化能Ea=70.47 kJ·mol^-1。因此，可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

HPWA/SBA-15催化合成对叔丁基苯酚

以SBA-15负载磷钨酸（HPWA）为催化剂、甲基叔丁基醚（MTBE）和苯酚为原料在钢密封间歇反应釜中进行催化合成对叔丁基苯酚的实验研究。考察了HPWA负载量、催化剂用量、反应温度、反应时间及原料配比对烷基化反应的影响。实验结果表明,反应温度为160 ℃、负载HPWA质量分数30%、反应时间3 h、催化剂用量为原料质量的5%和原料配比n(MTBE)∶n(苯酚)＝2∶1时,苯酚的转化率为85.1%, 对叔丁基苯酚的选择性66.87%。实验中HPWA/SBA-15分子筛表现出较高的活性及选择性。     

离子液体催化合成十六烷基苯的研究

烷基苯磺酸盐是一种具有多种工业用途的重要阴离子表面活性剂，尤其在三次采油驱油剂中占据着重要的地位，可与许多地区原油在较宽范围内产生超低界面张力。长链烷基苯是合成烷基苯磺酸盐表面活性剂的重要中间体，以苯与烯烃或者卤代烃为原料进行的Friedel—Crafts烷基化反应生产。传统的生产工艺中一般是使用AlCl3，H2SO4，HF以及其他路易斯酸作为催化剂，但是这些工艺存在着环境污染严重，产品纯化困难以及催化剂不能回收等一系列问题。因此，寻找开发一种环境友好的催化剂势在必行。     

Vinyl polymerization of norbornene over supported nickel catalyst

A series of nickel complexes, bis(salicylideneiminato)nickel(II), were supported on spherical MgCl₂ and SiO₂. Scanning electron microscopy, energy‐dispersed X‐ray spectroscopy, and the BET method for surface areas measurements were utilized to examine the supporting process of the catalysts. The particle morphology of the original support is retained and replicated throughout the supported catalyst preparation and norbornene polymerization. Spherical polymer particle morphology was achieved, without reactor fouling. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102: 2233–2240, 2006     

SRM分子筛上液相烷基化合成异丙苯工艺研究

分别用强化失活和寿命试验方法研究了丙烯和苯的液相烷基化反应。考察了工艺条件对反应的影响，提出了合适的工艺条件。     

甲苯与叔丁醇在超稳Y沸石上的烷基化反应研究

考察了HM、USY、Hβ、HZSM-5等4种沸石分子筛在甲苯与叔丁醇烷基化反应中的催化性能,用NH3-TPD和Py-IR等手段对几种催化剂的物化性质进行了表征.结果表明,除催化剂的酸量外,催化剂的酸种类和孔结构也是影响催化性能的重要因素;L酸在甲苯的叔丁基化反应中起主要活性中心作用,且强酸中心的存在对烷基化产物的选择性不利.采用催化活性较高的超稳Y沸石分子筛作催化剂,考察了反应条件对烷基化反应的影响.在适宜的操作条件下,即催化剂焙烧温度623 K、反应温度180℃、反应时间4 h、初始压力0.6 MPa和n(叔丁醇)/n(甲苯)为2时,甲苯转化率达46.4%,叔丁基甲苯(TBT)选择性为97.0%,对叔丁基甲苯(p-TBT)选择性为65.9%.