腐植酸负载钯催化剂对Heck反应的催化性能

研究了腐植酸负载钯催化剂对碘苯、溴苯及其芳基卤衍生物与丙烯酸的Heck芳基化反应的催化性能。在氮气保护下，测定了时间、温度、催化剂用量、碱和溶剂对反应产率的影响。结果表明，以溴苯与丙烯酸的反应为例，催化剂在130℃反应12h，三丁胺作为碱，催化剂用量为0．44mol％的钯含量，四丁基溴化铵作为溶剂的条件下具有较好的催化性能；对碘苯及溴苯的衍生物与丙烯酸的反应也有很高的催化活性。     

羧甲基纤维素负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了羧甲基纤维素钠负载钯(0)配合物,用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征。该配合物在空气氛围中、较低温度下能很好地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应,立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2-二苯乙烯。羧甲基纤维素钠负载钯(0)配合物能够较方便地从反应体系中分离出来,具有较好的重复使用性能。     

负载型钯催化剂在Heck反应中的应用

比较了Heck反应中传统的催化剂在分离和回收方面的问题,介绍了负载型钯催化剂的优点,归纳了负载型钯催化剂按固相载体高分子、二氧化硅、活性炭、分子筛和金属氧化物等进行的分类,总结了各类负载型钯催化剂在Heck反应中的应用。认为目前还必须克服负载型催化剂易流失、成本高等问题。     

交联腐植酸负载钯催化剂对Heck反应催化性能研究

通过简单的方法制得了环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯配合物催化剂,并通过IR、TG进行表征。该催化剂能够成功地催化芳基卤和不同取代芳基卤与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的Heck反应。进一步研究显示:环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯催化剂还能够催化溴苯与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的反应,产率都达到95%以上;在62℃及催化剂钯含量为0.038%的条件下也能很好地催化碘苯与丙烯酸的反应。催化剂经过简单的分离处理重复使用7次仍然可以得到75.6%的产率。     

石墨烯负载钯催化碘苯与丙烯酸的Heck反应

采用Hummers法合成了氧化石墨烯,通过化学还原制备得到石墨烯负载钯催化剂(Pd/Gr)。对催化剂进行了傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)等表征,评价了催化剂在碘苯与丙烯酸的Heck偶联反应中的性能。结果表明,Pd粒子均匀分布在石墨烯载体上,其平均粒径约为6.5 nm;Pd/Gr催化剂对Heck反应具备较高的催化活性,当催化剂用量为10 mg,碱用量为30 mmol时,在130℃下反应5 h,肉桂酸收率可达70%。     

石墨烯负载钯催化碘苯与丙烯酸的Heck反应

采用Hummers法合成了氧化石墨烯,通过化学还原制备得到石墨烯负载钯催化剂(Pd/Gr)。对催化剂进行了傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)等表征,评价了催化剂在碘苯与丙烯酸的Heck偶联反应中的性能。结果表明,Pd粒子均匀分布在石墨烯载体上,其平均粒径约为6.5 nm;Pd/Gr催化剂对Heck反应具备较高的催化活性,当催化剂用量为10 mg,碱用量为30 mmol时,在130℃下反应5 h,肉桂酸收率可达70%。     

NCN-pincer型钯配合物在Heck反应中的应用研究

钯催化偶联反应在化学工业、制药、新药研发和合成天然产物全合成中有着广泛的应用。Pincer型钯化合物结构简单、性能稳定,在催化偶联反应中具有高活性、商选择性,引起研究者们的极人关注,不断有新的pincer型钯化合物被合成出来。本文介绍了近年来有代表性的NCN—pincer型胺类、亚胺类、杂环类钯配合物在heck反应中的应用与发展。     

高分子负载钯催化Suzuki反应的研究进展

高分子负载钯催化剂与均相催化剂相比易于分离、可重复使用,同时大多数高分子负载钯催化剂保留了较高的催化活性。高分子负载钯催化剂已成为Suzuki反应催化剂的研究热点之一。本文综述了近年来高分子负载钯络合物及钯纳米催化剂在Suzuki反应中的研究进展。     

氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯配合物的合成及其催化Heck芳基化反应性能

以Mg0作为固载材料，制备了氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯配合物催化剂。研究了催化剂的制备条件以及原料配比、反应温度、缚酸剂用量和催化剂用量等因素对碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响。结果表明，在此催化剂作用下，碘代苯与丙烯酸反应具有较好的立体选择性，只生成反式苯丙烯酸；在优化的反应条件下，可获得76．4％的分离产率。     

交联腐植酸负载金属配合物对Heck反应的催化性能

以腐植酸为原料,环氧氯丙烷为交联剂,制得交联腐植酸（CL—HA）,通过红外光谱和溶解性实验分析,证实得到交联产物。     

活性炭固载膦钯化合物的制备及其在Heck反应中的催化性能研究

采用硝酸对活性炭进行氧化,增加活性炭上羧基的含量,再与乙二胺反应,在活性炭上引入氨基,然后与氯代二苯基膦反应,将膦配体引入活性炭上,并以此为载体制得活性炭固载的膦钯化合物。采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线光电子能谱(XPS)和透射电镜(TEM)手段对其进行表征,并研究了该催化剂对Heck反应的催化性能。实验结果表明,催化剂中钯通过配位键固定在载体上,在载体表面均匀分布,该催化剂对碘代芳烃和烯烃的Heck反应具有较高的催化活性,并具有良好的循环使用性能。     

Heck reaction using nickel/TPPTS catalyst and inorganic base on supported ethylene glycol phase

The vinylation of butyl acrylate and halobenzene was studied using the Ni/TPPTS (TPPTS: triphenylphosphine trisulfonate, sodium salt) catalyst immobilized on silica. Inorganic base such as potassium acetate was found to be effective. The catalyst stability and recycle ability have been studied in the temperature range of 130–150°C. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

芳胺化PVDC负载钯化合物在微波促进下催化Suzuki偶联反应

聚偏二氯乙烯(PVDC)被二苯胺(DPA)修饰后可以有效负载氯化钯,从而制得催化剂PVDC-DPA-Pd。利用TG,DTA,IR等测试手段对其表征。热分析表明,催化剂在室温至150℃有很好的热稳定性。该催化剂在微波促进条件下在较短时间内就可以有效地催化芳基溴化合物(甚至活化的芳基氯化物)与四苯硼钠间的Suzuki偶联反应,并且在较短的时间(10 min)或较少的催化剂用量(0.01%)下,仍有很好的产率。并且催化剂回收再利用3次后,产率仍能达到75%。     

Catalytic performance of PVC‐triethylene‐tetramine supported palladium complex for Heck reaction

Polyvinyl chloride‐triethylene‐tetramine supported palladium complex (PVC‐TETA‐Pd) was prepared from polyvinyl chloride via simple method and the production cost of the complex was remarkably low. The complex was an efficient catalyst for Heck reaction. It was active for low activity substrates such as aryl bromides and aryl chlorides. The coupling of bromobeneze with styrene catalyzed by PVC‐TETA‐Pd afforded 99.8% yield of stilbene under the optimized reaction conditions. PVC‐TETA‐Pd could catalyze the Heck reactions in the presence of several different kinds of acid‐binding agents. Furthermore, the good reusability of PVC‐DTA‐Pd was also found for Heck reaction. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

负载钯及非钯型Suzuki偶联反应催化剂体系的研究进展

Suzuki偶联反应是现代有机合成化学中构筑碳碳键的最有效方法之一。传统的Suzuki反应催化剂主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2等均相催化剂。这类催化剂的活性较高,但其价格高、化学稳定性较差、难以与反应液分离和回收再利用等缺点也是不容忽视的。近年来,人们开发了一系列具有不同的钯材料载体(碳材料、高分子材料以及无机材料等)的非均相催化剂体系,以及基于Ni、Cu、Mn等过渡金属的新型催化体系。这些新型的催化剂体系的发展有效地解决了上述均相催化剂的不足。综述了近来Suzuki反应在负载催化剂和非钯催化剂方面的研究进展。     

Catalytic performance of cellulose supported palladium complex for Heck reaction in water

Cellulose supported palladium complex was synthesized and characterized by XPS, TG/DTA etc. The complex was found to be an efficient catalyst for Heck reaction of acrylic acid or styrene with aryl iodides at low temperature in water under atmospheric condition, the substituted trans‐cinnamic acid or 1,2‐stilbene was obtained in stereoselectivity. Repeated tests showed that the catalyst have good reusability. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

Simple, efficient and recyclable palladium catalytic system for Heck reaction in functionalized ionic liquid network

In functionalized ionic liquid network of [BMIM][TPPMS] and [BMIM][OAc], PdCl₂(CH₃CN)₂ efficiently catalyzed the Heck reaction of bromobenzene to ethyl cinnamate with yield of 60% and without the activity loss even after 11 recycling uses. The beneficial influences of this ionic liquid network on activity and stability were explained in terms of synergic ligand effects of [BMIM][TPPMS] and [BMIM][OAc], no accumulation of sodium or ammonium bromides by using [BMIM][OAc] as base, and the positive effect of [BMIM]Br by avoiding the formation of palladium black. The generality of this ionic liquid system to the different substrates also gave the pleasing results.     

活性炭负载硫酸氢钠催化合成丙酸正戊酯的研究

采用活性炭负载硫酸氢钠催化合成丙酸正戊酯。考察了催化剂用量、反应时间、酸醇物质的量比及带水剂等因素对反应的影响,实验表明,在丙酸和正戊醇物质的量比为1∶2、催化剂用量为反应物料总质量的1.2%、带水剂环己烷为10 mL和反应时间30 min的优化条件下,丙酸正戊酯收率可达94.87%。催化剂可重复使用。