Synthesis and crystal structures of copper(I) iodide complexes chelating with bis(ethylamidophosphine)

Two copper(I) iodide complexes with polydentate bis(ethylamidophosphine) ligands were synthesized, characterized with crystal structures. They include a dimeric complex [Cu(μ-I)(CH₂NHCOC₂H₄PPh₂)₂]₂ 1 containing a planar Cu₂I₂ rhombohedron with two doubly bridged ligands and a tetrameric complex {Cu₄(μ-I)₄[(CH₂NHCOC₂H₄PPh₂)₂]₂} 3 with all the coppers and iodines forming a highly distorted cubane geometry.     

Synthesis, characterization and luminescent property of a novel zinc(II) 1,2,3,4-tetra(4-pyridyl)thiophene metal–organic framework

A novel metal–organic framework (MOF) [Zn(TPT)(MPDCO)(H₂O)·H₂O]n (TPT = 1,2,3,4-tetra (4-pyridyl)thiophene, MPDCO = 6-methylpyridine-2,4-dicarboxylic acid N-oxide) (1) was obtained via hydrothermal synthesis and characterized by the elemental analysis, IR spectroscopy, TG analysis, luminescent spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction analysis. Single-crystal structural analysis reveals that a one-dimensional (1-D) ladderlike MOF is constructed through the mixed ligands, and it is further connected by the intermolecular hydrogen bonds to form a 3-D supramolecular network. Complex 1 exhibits efficient blue luminescence at room temperature, and the framework is stable below 235 °C.     

1-(5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-基)-3-(吡啶-3-基甲基)脲的合成

以5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-甲酸与二氯亚砜为起始原料,经酰氯化反应、酰胺反应、霍夫曼重排以及水解反应生成中间体5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-3-氨基-4-甲基-1H-吡唑,再经过与氯甲酸苯酯反应、胺酯交换反应得到标题化合物,其结构经1HNMR、MS谱确证,总收率26.9%。     

1,4-二(对氟苯甲酰基)苯的合成与纯化

1,4-二(对氟苯甲酰基)苯是合成聚芳醚酮的单体之一,采用付-克酰化反应合成了1,4-二(对氟苯甲酰基)苯,并采用红外光谱(IR)、元素分析、差示扫描量热仪(DSC)和核磁共振谱(1H-NMR)对产物结构进行了表征。     

Chemical–physical properties of bis(perfluoroalkylsulfonyl)imide-based ionic liquids

The chemical–physical properties of hydrophobic ionic liquids, tailored as electrolyte components for supercapacitors and lithium batteries, were investigated and compared. The ionic liquid samples are based on bis(perfluroalkylsulfonyl)imide anions coupled with different types of cation. The effect of the cation as well as the main cationic aliphatic side group, in combination with different anions, on the chemical–physical properties of the investigated ionic liquid samples was evaluated and discussed. The activation energy for the conduction mechanism and the glass transition temperature were obtained by fitting the conductivity vs. temperature data.     

2,5—二氯甲基—1—甲氧基—4—丙氧基苯的合成及表征

用溴代正丙烷与对甲氧基苯酚合成了１－甲氧基－４－丙氧基苯（ＭＯＰＯＢ）用ＭＯＰＯＢ与甲醛和浓盐酸反应８ｈ,得２,５－二氯甲基－１－甲氧基－４－丙氧基苯（ＢＣＭＭＯＰＯＢ）,讨论了原料配比,反应时间等对产率的影响,用ＩＲ和＾ＨＮＭＲ对产物的结构进行了表征。     

4-氯-2-氰基-5-(4-甲基苯基)咪唑的合成研究

以对甲基苯乙酮为起始原料,经二氧化硒氧化制得4-甲基苯基乙二醛,在水与甲醇的混合溶剂中,与盐酸羟胺、乙二醛水溶液环化反应得4-羟基-5-(4-甲基苯基)-2-肟基次甲基咪唑-3-氧,再以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,与二氯亚砜反应脱水氯化得标题化合物,总收率69.0%。     

二（2—苯并咪唑亚甲基）胺配合物的合成

本文论述了二（２－苯并咪唑亚甲基）胺及配合物的合成方法,并对配合物进行了元素分析,为研究ＳＯＤ提供了基础和数据。     

1,3-双(4-氨基苯氧基)苯的合成方法研究

间苯二酚和对氯硝基苯经缩合反应、合成得到1,3-双(4-硝基苯氧基)苯,以FeCl3.6H2O/C为催化剂,水合肼为还原剂,在乙醇中还原得到1,3-双(4-氨基苯氧基)苯。采用薄层色谱(TLC)对反应进程进行了跟踪研究,并用熔点测定仪、DSC,FT-IR、1H-NMR和元素分析等分析方法对目标产物的结构进行了表征。试验结果表明:当m[1,3-双(4-硝基苯氧基)苯]=14.1 g(40.1 mmol)、V(水合肼)=20 mL时,选择催化剂m(FeCl3.6H2O)=1.00 g、m(C)=2.50 g进行反应,并控制水合肼加入时的反应温度为70℃,加完以后在回流温度进行反应,还原反应产物的得率可达60%左右[以1,3-双(4-硝基苯氧基)苯计]。     

实验筛选分离对氰基苄氯与1-(4-氰基苄基)-1H-1,2,4-三氮唑两种化合物的溶剂

为筛选分离对氰基苄氯和1-(4-氰基苄基)-1H-1,2,4-三氮唑较好的溶剂,采用静态平衡法测定了两种化合物在不同溶剂中的溶解度数据,为工业结晶分离工艺设计提供了基础数据.由分离系数的大小选出较好的溶剂,依次为乙酸乙酯、异丙醚和四氯化碳.采用λ-h方程对两种化合物在乙酸乙酯、异丙醚和四氯化碳溶剂中的溶解度数据进行了关...     

Terminal ligand effect on the structure variation of Copper(II) complexes

Two copper(II)–poly(pyrazolyl)methane complexes [Cu₂(bpm)₄(ta)](ClO₄) ₂ · 2H₂O 1 and {[Cu₂(tpm)₂(ta)₂] · H₂O}_n 2 (bpm = bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane, tpm = tris(pyrazolyl)methane, H₂ta = terephthalic acid) were synthesized and characterized by elemental analysis, FT-IR and UV–vis spectra. 1 is a binuclear complex, while 2 exhibits as a 1D zigzag coordination polymer.     

高效液相色谱法测定1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯的含量

提出了高效液相色谱法测定1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯(TAPOB)的分离方法。采用Hypersil BDS C18柱(4.6 mm×200 mm,5μm),流动相为V(甲醇)∶V(水)=80∶20,检测波长245 nm。在0.08~0.24 mg/m L范围内,方法线性良好(r=0.999 8),回收率为98.33%~113.02%,重现性RSD≤0.91%(n=5),可简便、快速地测定TAPOB的含量。     

对苯二甲基二甲醚的制备

以对二氯苄为原料,与甲醇钠反应合成了对苯二甲基二甲醚,对其工业化生产工艺进行了优化。     

对氯乙基氯苯的合成

以氯苯和氯乙酰氯为起始原料,经傅-克酰基化和Wolff-Kishner-黄呜龙两步反应合成对氯乙基氯苯。通过正交实验考察了原料配比、反应时间等因素与对氯乙酰基氯苯和对氯乙基氯苯收率的关系。结果表明;氯乙酰氯、无水AlCls与氯苯的配比在1：1．2：4（物质的量比）时,反应时间2h,对氯乙酰基氯苯的收率可达84％。在第二步反应中,在120℃下对氯乙酰基氯苯与85％水合肼的投料比为1：7（物质的量比）时,反应2h,对氯乙基氯苯的收率达到90．3％。     

双(4-氟苯基)苯基氧膦磺酸钠盐的合成及表征

以双(4-氟苯基)苯基氧膦为起始原料,20%发烟硫酸为磺化试剂,分别合成了双(3-磺酸钠-4-氟苯基)-3’-磺酸钠苯基氧膦、4-氟苯基-(3’-磺酸钠-4’-氟苯基)-3″-磺酸钠苯基氧膦和双(4-氟苯基)-3’-磺酸钠苯基氧膦等3种单体,实验方法操作简便、反应后处理简单且收率较高,适用于产品的大规模制备。     

4-(2-苯并噁唑)吡啶碘甲烷的合成及晶体结构

4-(2-苯并恶唑)吡啶碘甲烷可用于做非线性光学的研究,其x-衍射的晶体结构数据为:C_(13)H_(11)IN_2O,Mr338.15,为单斜晶体,其空间群为C_(2/c),a=10.016(3),b=17.820(6),c=7.399(1);β=109.16(2)~0,V=1243.4(6),Z=4,D_x=1.81 g/cm~3,μ=25.3g/cm~3,F(000)=656,R=0.027,R_w=0.035。整个分子没有对称中心。     

N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶的合成

目的：合成强效的5-H1和5-H2受体拮抗剂西尼必利的关键中间体N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶。方法：以N-（3-环己烯-1-基甲基）-哌啶-4-肟为原料,经还原后生成N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶（1）。结果：目标化合物经质谱、核磁共振氢谱确证化学结构,产率达到76%。结论：文章为N-（3-环己烯-1-基甲基）-4-氨基哌啶的工业化生产提供了一条新型的、较为合理的工艺路线。     

双(2-巯基吡啶-1-氧化物)锌螯合物的合成

以吡啶为主要原料合成了双(2-巯基吡啶-1-氧化物)锌螯合物。工艺简单合理、原料低廉,为工业化生产提供了依据。     

对氯-γ-溴丙苯的合成

提出了对氯－r-溴丙苯的合成方法,以对氯氯为原料制取对氯苄基氯化镁,通过镁过量解决了在四氢呋喃中的偶联问题,提高了格氏试验剂的收率,此格氏试剂与环氧乙烷反应得到氯－r-苯丙醇,然后在三氯甲烷助溶剂作用下,与过量的氢溴酸反应得到对氯－r－溴丙苯,文中优化得出了最佳合成条件,为工业化生产提供了理论依据。     

1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的合成概述

三唑类药物是目前抗真菌药的主流,特别是用于治疗深部真菌感染。1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪是其重要的药物中间体,作为新-代抗真菌药关键中间体其的合成已成为研究热点。较全面地介绍了1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的各种合成路线。其合成途径基本上是先制备单N-芳基取代哌嗪,产物继续和适当的芳基卤化物进行N’-芳基化反应,得到1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪。