2-（4-溴甲基苯基）丙酸的合成

文章以氯苄为起始原料,经傅-克（Friedel—Crafts）烃化反应铡得2-（4-甲氧甲基苯基）丙酸甲酯,利用氢溴酸裂解醚键高选择性制备了2-（4-溴甲基苯基）丙酸,避免了苄位甲基直接溴化产生多溴物、苯环溴化等副产物,从而提高了反应总收率,简化了操作设备和操作过程,具有较高的工业化生产价值。     

6-(3-甲基-2-羟基-3-烯-1-丁基)-3,4-二甲氧基-2,5-二苄氧基甲苯的合成

以辅酶Q0为原料,通过三步主要反应,合成了辅酶Q10的重要中间体6 (3 甲基 2 羟基 3 烯 1 丁基) 3,4 二甲氧基 2,5 二苄氧基甲苯。第1步Friedel Crafts烷基化反应以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,收率69 9%。环氧化反应用过氧乙酸〔w(CH3CO3H)=40%〕作氧化剂,得到95 3%的收率。最后采用异丙醇铝进行选择性开环得目标产物(Ⅲ),收率89 9%。总收率达到60%(以辅酶Q0计)。     

2-乙基-4-七氟异丙基苯胺的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成2-乙基-4-七氟异丙基苯胺,研究各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为：2-乙基苯胺与七氟异丙基碘的物质的量比为1∶1.2,连二亚硫酸钠和碳酸氢钠的物质的量分别为2-乙基苯胺的1.2倍,相转移催化剂四丁基硫酸氢铵与2-乙基苯胺的物质的量比为0.1,反应温度为10～20℃。     

芳香酮类化合物的合成研究进展

介绍了由芳香族化合物的Friedel—Crafts酰基化反应和芳香醇的氧化脱氢反应等合成芳香酮类化合物的研究进展,比较了各种方法的优缺点,指出以固体酸为催化剂的Friedel—Crafts酰基化反应和以双氧水或氧为氧化剂的芳香醇的氧化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向。     

2,4-二氟联苯的Friedel-Crafts乙酰化工艺研究

研究了 2 ,4 二氟联苯的Friedel Crafts酰化反应的特性。确定了该反应的最佳条件为 :t=2 0℃ ,n(AlCl3)∶n(2 ,4 二氟联苯 ) =2 5∶1 0 ,t=2 5～ 3.0h。在最佳反应条件下 ,收率≥ 93% ,w〔4 (2′,4′ 二氟苯基 ) 苯乙酮〕 =98%。     

Fe酸性沸石催化剂对2-异丙基萘择形歧化反应的影响

采用等体积浸渍法制备不同含量Fe₂O₃改性的MP-01催化剂，研究其催化2-异丙基萘歧化反应的性能。结果表明，2-异丙基萘择形歧化的最佳条件为反应温度210 ℃，采用质量分数2%Fe₂O₃改性后的MP-01催化剂，反应2 h，2-异丙基萘转化率为41.2%，目的产物2,6-二异丙基萘选择性为41.2%，二异丙基萘选择性为33.5%，选择性高于未负载Fe₂O₃的MP-01催化剂。Fe₂O₃的改性使催化剂表面酸性减少，抑制了非择形催化反应的发生，提高了2,6-二异丙基萘和二异丙基萘选择性。推荐2,6-二异丙基萘制备工艺路线，包括反应和分离两部分，反应主要包含烷基化、烷基转移和2-异丙基萘歧化3个反应。     

4-烷基-4′-氰基-对—三联苯液晶的合成

4—烷基—4′—氰基—对—三联苯化合物是一类具有向列相温度范围宽、清亮点高、结构非常稳定的化学液晶物质。近年来作为手表、时钟以及计算器等显示屏用液晶组份的报道日益增多;而应用于高能量的大屏幕显示,更有其优点与长处。我们参照 G.W.Gray 和B.K.Sadashivg 提出的两条不同的路线,并对 Friedel—Crafts 反应、卤仿反应、对—溴     

2-丁二酸单乙酯酰基-9，9-双甲氧甲基芴的合成与表征

以芴、多聚甲醛和乙醇钠等为主要原料,经过醚化、酯化和Friedel—Crafts酰基化等反应,合成了9,9-双羟甲基芴（BHMF）、9,9-双甲氧甲基芴（BMF）、丁二酸单乙酯和丁二酸单乙酯酰氯（ESC）这4种中间体,最终合成出目的产物2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴,利用傅立叶红外光谱对中间体和目的产物结构进行了分析和表征。     

Friedel-Crafts酰基化反应新型催化剂研究进展

综述了Friedel—Crafts酰基化反应新型催化剂沸石、黏土、固体超强酸、固体杂多酸及其盐的制备和催化性能。     

N-氯乙酰基-N-异丙基-4-氯苯胺的合成研究

研究了N-氯乙酰基-N-异丙基-4-氯苯胺的制备工艺.以对硝基氯苯、丙酮为原料,复合钯/碳催化剂,1.0MPa压力下一步制得N-异丙基-4-氯苯胺,采用正交法确定了烷基化反应的优化的工艺条件.在优化的条件下,对氯硝基苯转化率99%,N-异丙基-4-氯苯胺选择性可达98%.对硝基氯苯经N-烷基化,N-酰氯化二步总收率92%,产品N-氯乙酰基-N-异丙基-4-氯苯胺纯度大于98%     

聚α-烯烃合成润滑油基础油的研究进展

综述了以α-烯烃为原料,合成润滑油基础油所使用的催化剂,包括Friedel Crafts催化剂、齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂。系统阐述了研究所用催化体系及其组成、研究方法和产品性能。     

2-溴-4-硝基苯酚合成的新方法

以2-甲氧基-5-硝基苯胺为原料经重氮化、Sandmeyer反应得到2-溴-4-硝基苯甲醚,再与氢氧化钠发生亲核取代反应,经盐酸水解得到标题化合物,总收率达55.8%.考察了溶剂和反应物配比对亲核取代反应的影响.该合成路线简便,副产物少,产率高,适合工业化生产.采用Gaussian 03量子化学程序包对中间物2-溴-4-硝基苯甲醚中苯环碳原子净电荷的分布进行了计算,结果表明与甲氧基相连的苯环碳原子的净电荷分布最高,预期了亲核取代反应的位点.     

AlCl3原位增容聚丙烯／聚苯乙烯共混物的研究

采用无水AlCl3作为催化剂引发Friedel—Crafts烷基化反应，用反应共混的方法制备了聚丙烯／聚苯乙烯（PP／PS）合金材料，并用IR、SEM和DSC进行了表征。IR检测到共混物在755cm^-1和3030cm^-1处苯环的吸收峰，证实了PP-g-PS接枝共聚物的存在；SEM的分析表明加入AlCl3后体系的分散相颗粒减小，并且分散也更加均匀；DSC的数据表明加入0．3％AlCl3后体系的玻璃化转变温度（Tg）由99．1℃下降到89．8℃，证明体系形成了相容区。     

6—取代苯基—3（2H）—哒嗪酮的合成

以茴香醚为原料经Friedel－Crafts反应，环合反应以及脱氢反应等合成了6－取代\苯基－3（2H（）－哒嗪酮类化合物。     

改性钌镍炭催化合成反式-4-异丙基环己甲酸的研究

以4-异丙基苯甲酸为原料,用骨架钌镍炭为催化剂制备了4-异丙基环己甲酸,在碱性溶液中得到反式-4-异丙基环己甲酸。讨论了催化剂寿命及种类、反应温度、压力、反应物比例对反应的影响。结果表明最佳反应条件为:温度为90℃,压力为3 MPa,用氢氧化钠11 g升温至150℃搅拌反应6 h,反式-4-异丙基环己甲酸收率60.8%。     

(R)-(-)-α-异丙基-4-氯苯乙酸二乙胺盐的消旋利用

研究了(R)-(-)-α-异丙基-4-氯苯乙酸二乙胺盐的消旋利用工艺,不需要溶剂和添加碱或酸,直接回流反应5 h可消旋化得到(±)-α-异丙基-4-氯苯乙酸,其质量分数大于98%,比旋光度[α]20D=0。该消旋产物经过拆分得到(S)-(+)-α-异丙基-4-氯苯乙酸,完全适用于S-氰戊菊酯的合成。     

Friedel—Crafts反应催化剂的研究进展

综述了近年来Friedel—Crafts反应催化剂的研究及应用状况。催化剂主要包括Lewis酸、沸石分子筛、大孔树脂、固体酸、杂多酸、离子液体等,其中离子液体作为新兴的催化剂,在许多方面表现出了优越性。     

新型药物中间体N,N-二异丙基-1,3-丙二胺的合成工艺研究

N,N-二异丙基-1,3-丙二胺是一种新型药物中间体。以1-溴-3-氯丙烷和二异丙胺为原料,制得中间体N,N-二异丙基-3-氯丙胺,通过单因素实验,得出合成N,N-二异丙基-3-氯丙胺的最佳工艺条件为:高压釜釜内真空度为0.09 MPa,反应温度155℃,反应时间4h,1-溴-3-氯丙烷与二异丙胺的物质的量比为1∶10,在此反应条件下N,N-二异丙基-1,3-氯丙胺收率为75.51%;N,N-二异丙基-3-氯丙胺与过量的氨水反应制备N,N-二异丙基-1,3-丙二胺,通过单因素实验得出合成N,N-二异丙基-1,3-丙二胺最佳工艺条件:反应时间4h,反应温度60℃,在此条件下产物的收率为66.31%。     

2,6-二烷基-4-溴苯胺的合成及表征

以液溴为溴化试剂,分别与2,6-二甲基苯胺、2,6-二异丙基苯胺反应,通过控制反应温度和时间,物料滴加方式,合成了2,6-二甲基-4-溴苯胺和2,6-二异丙基-4-溴苯胺,产率分别为67%和61%.通过 1HNMR 对目标产物进行结构表征.     

(2S,4E)-5-氯-2-异丙基-4-戊烯酸乙酯的简易合成

以异戊酸乙酯与(E)-1,3-二氯丙烯为原料,通过烷基化反应得到(±)-(4E)-5-氯-2-异丙基-4-戊烯酸乙酯,经猪肝酯酶催化(进行动力学拆分)得到纯阿利克仑(Aliskiren)中间体(2S,4E)-5-氯-2-异丙基-4-戊烯酸乙酯。通过回收拆分母液以88%的收率得到(2R,4E)-5-氯-2-异丙基-4-戊烯酸。该方法绿色环保,操作简洁易行,具有工业化应用前景。