在聚合过程中氯乙烯在汽/水/固相中的分配作用

氯乙烯单体(VCM)在汽相、水相、膨胀聚合物和游离单体相中的分配,为均聚合转化率的函数.     

螺环原碳酸酯类膨胀单体的合成

膨胀单体和膨胀聚合反应的特点是在聚合过程中能产生体积膨胀 ,可以用于环氧树脂粘合剂的改性研究。膨胀单体中很重要的一类是螺环原碳酸酯。本文综述此类单体的合成方法。     

环氧丙烷的脉冲等离子体聚合及其聚合物的稳定性

以环氧丙烷为单体进行了脉冲等离子体聚合,研究了脉冲占空比,聚合时间对聚合动力学的影响,并以红外(FT-IR)、扫描电镜(SEM)和接触角等方法研究了等离子体聚合物的结构与性能。结果表明:高占空比和长的聚合时间有利于聚合量的增加,环氧丙烷的等离子体聚合物中含有酯,羧基,直链醚,环醚,羟基等官能团并存在支化,交联的结构,聚合物中保留的环氧基团可以与乙二胺反应,并能进一步提高表面的稳定性。     

中国专利

悬浮聚合制备可膨胀的聚苯乙烯聚合物时控制粒度的方法描述了以苯乙烯和必要时的可共聚单体为基础进行悬浮聚合时控制聚合物粒度的方法。其中,先使占所用单体总量至少70％的单体在水悬浮液中于分散剂、引发剂和其他添加剂存在条件下聚合到聚合深度至少为70％(重量),然后在1至3小时内再加入剩余量的单体。这     

丙烯酸酯互穿网络聚合物的合成和性能

以十二烷基硫酸钠为乳化剂、丙烯酸乙酯为软单体、苯乙烯为硬单体 ,二乙烯基苯或三乙二醇二丙烯酸酯为交联剂 ,先以两步法合成软单体聚合物网络 ,随后加入硬单体溶胀并聚合。研究了软硬单体配比、交联剂和聚合条件对乳液聚合稳定性、放置稳定性和转化率等的影响 ,测定了互穿聚合物网络的 Tg和形态结构、加工和性能。结果表明 ,这种互穿聚合物网络为可以反复可塑加工、并具较高力学性能新型热塑性弹性体     

30m3聚合釜反应期的体积收缩和注水工艺

利用物料体积在VC单体悬浮聚合中不断收缩的特点,从聚合反应开始不久到反应结束的整个聚合过程,不断地向聚合釜中注入低温水。注入水的总量等于VC单体转化为PVC全过程中,聚合釜内物料体积所收缩的值。从而在反应过程中使釜内物料体积基本保持不变。这样不仅可以克服由体积收缩给聚合反应带来的诸如传热、搅拌等方面的不利影响．而且可以得到高质量的PVC树脂;同时提高聚合釜的利用率。     

二硫代水杨酸衍生物对光固化材料性能的影响

设计、合成了一种二硫代水杨酸衍生物(MAPBS),详细研究了MAPBS对丙烯酸酯类单体光聚合动力学及其聚合物膜体积收缩、耐热性能及硬度的影响。研究结果表明,在365 nm LED光源照射下,MAPBS能够引发甲基丙烯酸酯类单体聚合和降低聚合物膜体积收缩。随着MAPBS含量的增加,光聚合体系的双键转化率和聚合速率随之增加,分别达到64.9%和1.19%/s,而体积收缩呈现先降低再增加的趋势,聚合物膜热稳定性略微降低,硬度略有增加。MAPBS兼具引发和降低体积收缩的双重功能,在LED光聚合体系表现出一定的应用潜力。     

氯乙烯聚合反应的引发场合

氯乙烯非均相聚合过程中发生的表观自催化反应速率的增加,与从聚合物富相中分离出单体数量有关,而且是由于聚合物富相的聚合速率高于纯单体相,这种观点目前通常为人们所接受。但是,已经提出各种不同的聚合机理,这些机理在一些细节上各不相同。有关增长着的自由基由一相转移至另一相的多少以及最初形成这种自由基的场合等,在某些观点上也存在着不太明确的提法。譬如聚合初期,到底是完全在单体连续相中形成并增长大分子自由基,然后再转移至聚合物富相呢?还是在聚合物富相本身发生聚合引发作用?诸如此类,看法极不一致。     

醚基衣康酸多元共聚物阻垢剂合成条件研究

以衣康酸、丙烯磺酸钠、α-烯丙基甘油醚、次亚磷酸钠为单体,采用水溶性的自由基反应进行共聚合,制备含羧基、醚基、磺酸基、膦酸基的共聚物。考察了单体配比、引发剂用量、加料方式、反应时间和反应温度等因素对单体聚合和聚合物性能的影响,确定了聚合物阻垢剂的最佳合成条件。     

有机硅-丙烯酸酯乳液聚合稳定性研究

采用种子乳液聚合工艺,以过硫酸铵为引发剂、十二烷基二苯醚二磺酸钠(DOWFAX2A1)/辛基酚聚氧乙烯(40)醚(TRIONX-405)为复合乳化剂合成了乙烯基 三(2 甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)改性丙烯酸酯聚合物。研究了单体加入方式、乳化剂用量、聚合温度、pH值等对聚合稳定性的影响。结果表明,当总乳化剂质量分数为3 0%、聚合温度为75～80℃、pH=6 5～7 5时,采用净单体滴加法制备聚合物的聚合过程稳定性较好;增加A-172用量,聚合稳定性降低。     

超临界CO_2中CTFE和BVE的共聚合研究

以超临界CO2为反应介质,制备得到三氟氯乙烯(CTFE)和乙烯基正丁基醚(BVE)共聚物,研究了单体配比、反应温度、引发剂用量、单体浓度对聚合反应及聚合物的结构与性能的影响情况。结果表明:通过控制单体配比及其他实验条件,可以得到不同结构、不同氟含量的含氟聚合物;当单体配比中CTFE的比例增大到一定程度(BVE/CTFE质量比<6/10),实验得到的聚合物是交替共聚物。同时实验发现,聚合反应过程中压力的变化与反应的进程是同步的。     

聚合时无收缩的单体

对塑料的许多应用工业来讲,例如无应力制件、浇铸固化树脂、高光洁度丰满性好涂料、固体推进剂的粘合剂与包复层都希望那些在聚合时体积上不发生收缩的单体;而对另一些应用工业来讲,像预压制塑料、补牙树脂、精密贴壁浇铸、高强度粘合剂、密封胶又极切希望那些在聚合时对体积膨胀有贡献的单体。遗憾的是现今可被用来聚合或     

以杠柳苷为示例，研究大分子量天然药物成分的分子印迹方法

本研究的目标是探索大分子量天然药物成分的分子印迹条件和方法,以杠柳苷作为示例分子,采用本体聚合法进行分子印迹,比较两种功能单体的差异,最终筛选出较好的印迹条件。结果表明,分子印迹聚合物的吸附能力明显大于非印迹聚合物,印迹后的聚合物以特异性吸附为主。两种印迹聚合物的吸附能力和孔结构有显著差异,主要表现在解吸附过程中,其中以丙烯酰胺为印迹功能单体的聚合物物理性能更优,更适合作为大分子天然药物印迹聚合物的功能单体。这种差异可能是由于两种印迹单体的Harris能造成的。本体聚合虽可以应用为大分子天然药物印迹聚合物的聚合方法,但其聚合产物容易缺乏多孔结构,不利于提高聚合物的吸附量,以后的该类天然药物成分的印迹宜采用其他聚合方法。本研究表明,应用分子印迹技术制备大分子量天然药物成分的特异性吸附聚合物具备有效性和可行性,但是仍需进一步探索聚合物制备方法。     

硝酸酯聚醚二醇预聚物

我们用硝酸酯取代的环醚的阳离子聚合,实验证明了硝酸酯聚醚二醇的合成。采用相应的羟基取代的环醚的无水硝化法很容易制备硝酸酯聚醚二醇的单体。用三氟化硼和丁二醇引发聚合得到的聚合物很容易用异氰酸酯固化。广泛的鉴定和试验表明这些聚合物是热安定的,与推进剂组分是相容的。制备了预研用推进剂并测量了燃速。     

硝酸酯聚醚二醇预聚物

我们用硝酸酯取代的环醚的阳离子聚合,实验证明了硝酸酯聚醚二醇的合成。采用相应的羟基取代的环醚的无水硝化法很容易制备硝酸酯聚醚二醇的单体。用三氟化硼和丁二醇引发聚合得到的聚合物很容易用异氰酸酯固化。广泛的鉴定和试验表明这些聚合物是热安定的,与推进剂组分是相容的。制备了预研用推进剂并测量了燃速。     

氯乙烯聚合过程中的体积收缩和注入水工艺

利用物料体积在氯乙烯悬浮聚合中不断收缩的特点,从聚合反应开始不久到反应结束的整个聚合过程,分批或连续不断地向聚合釜中注入低温水。注入水的总量等于氯乙烯单体转化为聚氯乙烯全过程中,聚合釜内物料体积所收缩给的值。从而使釜内物料体积在反应过程中,基本上保持不变。这样不仅可以克服由体积收缩给聚合反应带来的诸如传热,搅拌等方面的不利影响,而且可以得到高质量的聚氯乙烯树脂;同时使聚合釜的利用率大大提高。     

非收缩性高强度合成胶粘剂

目前可聚合、交联的大多数单体在聚合、交联时普遍存在体积收缩现象。这不仅使制品产生空隙和形变影响尺寸精度 ,而且随之产生的收缩内应力还会降低材料的强度和力学性能 ,对粘接而言则造成粘接强度下降。虽可通过加入填料、与高聚物共混及降低体系反应功能团浓度等措施降低收缩率 ,但效果并不理想。2 0世纪 70年代初 ,美国马里兰大学ＢａｉｌｅｙＷＪ教授首先发现了某些特殊结构的单体的聚合产物其体积不收缩甚至适度膨胀 ,此现象被称作膨胀聚合(Ｅｘｐａｎｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ)。发展至今 ,已有螺环原酸酯、螺环原碳酸酯…     

水性环氧树脂的酸催化聚合及其应用

由不可逆或不平衡聚合法制备聚合物材料的水性乳液的方法包括:在表面活剂存在下,将疏水单体分散在水中形成疏水单体粒子的水包油乳液,在酸性物质存在下,(均)聚这些水性单体粒子。不可逆或不平衡聚合法的1个实例是疏水性环醚的酸化开环聚合。“疏水”物质是指与水结合时形成两相的有机材料,     

长侧链聚α烯烃减阻剂的合成与性能研究

以Ziegler-Natta催化剂TiCl4/Al(i-Bu)3为催化体系，己烯、辛烯、癸烯和十二烯四种长链α-烯烃为聚合单体，制备得到超高相对分子质量聚烯烃减阻剂。考察了聚合反应条件对聚合物相对分子质量的影响，以及单体侧链长度对聚合物结晶性和减阻性能的影响。结果表明：最佳聚合条件为，主催化剂TiCl4浓度为5.2×10-4mol/L，聚合单体与环己烷体积比为1:1，反应时间至少为1440mins（24h）， 此 时聚合产物重均相对分子质量达到3.50×106；通过13C NMR对聚合物进行分子结构表征，证明聚合完全且为目标产物；DSC曲线和XRD谱图表明，随着聚烯烃的侧链长度增加，聚合物结晶性增强， 影 响聚合物减阻剂溶解性。采用旋转圆盘测试方法表征了聚合物减阻率结果表明，在相同相对分子质量条件下，随着聚合物的侧链长度增加，减阻率明显提高。     

氯乙烯系聚合物的制备方法

提供了氯乙烯系聚合物的制备方法，这种聚合物的表观密度高且孔隙率大，加工性能优良，是一种高品质的氯乙烯系聚合物。该制备方法为：氯乙烯单体、或者氯乙烯单体与其为主体的可共聚的单体混合物，在有搅拌桨的聚合釜内、在油溶性引发剂存在下、在水性介质中聚合时，当聚合转化率为5％－35％时，改变搅拌桨的转速为原来转速的1．05－1．50倍。