醇腈酶催化合成手性氰醇的研究进展

概括了不同来源醇腈酶的结构及其催化合成手性氰醇的立体构型.举例证实醇腈酶能够催化除天然底物外的多种底物的羟氰化反应,有广泛的应用价值,并对醇腈酶在手性药物合成中的应用作了介绍.     

(R)-醇腈酶催化法合成(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇

以2-萘甲醛为原料,经酶致转氰化、氰基还原、甲酰化、酰胺还原合成了光学活性(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇5.转氰化过程采用来源于苦杏仁、枇杷仁、桃仁、黑布林果仁和苹果籽仁的醇腈酶催化HCN对底物醛的加成获得(R)-氰醇,通过比较反应产率和产物对映体过量值(ee)发现苦杏仁醇腈酶的催化效果最好,相应值分别为68.8%和88.3%;(R)-氰醇的O-保护衍生物2经化学法转化为标题化合物5,总产率达47%,ee值达88.0%, 其结构经IR和1H-NMR确证.实验结果表明,醇腈酶催化合成的手性氰醇光学纯度较高,是合成手性氨基醇化合物的优秀原料,并且在随后的化学转化过程中各步反应产物均很好地保留了光学纯度.     

醇腈酶:生物与化学的结合点

辞腈酶是用途较广的一类酶,在植物体内抵御微生物侵袭方面起着重要作用。在化学工业,醇腈酶用于合成手性氰醇的生物催化剂。氰醇是合成β-氨基醇类,α-羟基酮类及酸类化合物的重要生物活性物质,这些化合物又是精细化工、制药和农用化学品领域的重要原料和中间体。研究人员已经利用蛋白质工程和定点突变技术来改变各种醇腈酶的活性位点和底物特异性等。许多重组醇腈酶业已在大肠杆菌,啤酒酵母和甲醇酵母中成功表达。     

脂肪酶和醇腈酶在有机合成中的应用

有机相酶催化反应常用于高附加值产品的合成。脂肪酶是有机合成中一种重要的工具酶，可以催化酯交换反应。脂肪酶催化的酯的氨解反应已经用于手性酰胺的合成，烷氧羰基化也广泛应用于一些天然化合物的化学选择性修饰。以前在有机合成中很少实用的裂合酶如(R)-醇腈酶在合成具有旋光性的氰醇中的应用也开始引起人们的关注。     

酶催化合成手性氰醇的研究进展

手性氰醇是一类重要的手性药物与农药中间体,并能够转化成具有不同官能团的光学活性中间体,在手性药物的合成中具有极其重要的地位。本文从氰醇醛缩酶的来源、酶催化合成手性氰醇的条件因素等几个方面系统介绍了手性氰醇的酶催化合成研究进展以及手性氰醇的应用。     

手性氰化物的研究及工业化应用进展

以潜手性羰基化合物为底物,氢氰酸、金属氰化物氰醇、烷基硅腈等为氰源,改变反应体系的反应条件,直接不对称催化合成手性氰醇。消旋氰醇经物理、化学、生物转化拆分间接制备手性氰醇;烯烃、亚胺的不对称催化氰化也是合成手性氰化物重要方法。重点介绍了苯基羟基腈类的工业应用进展。     

醛化酶法合成手性氰醇

醛化酶又称醇氰裂酶或Hnls,用于催化由氰氢酸与醛类或酮类等化合物合成氰醇的可逆反应（图1）。最早涉及Hnls酶应用的报道是：从杏仁中提取的粗酶（苦杏仁酶）用于催化苯醛和氢氰酸的反应以合成苯乙醇腈。当时并没有引起人们多大的注意,一直到二十世纪六十年代,有人分离得到这一酶,对它的特性进行了研究,并被应用于从芳香族和脂肪族醛类化合物制备高含量的对是映体（R）－氰醇。     

氨基醇催化乙基锌对醛的不对称加成反应

二乙基锌对醛的不对称加成反应是有机合成中生成碳-碳键的重要反应,其产物为手性羟基化合物,是许多天然产物和药物分子的重要组成部分。在过去的十几年间,大量手性催化剂已经设计合成并成功地应用于二乙基锌对醛的不对称加成反应中。在已经合成出来的针对二乙基锌对醛的不对称加成的手性配体中,氨基醇类配体是十分重要的一类,分3类重点介绍2008年以来有关氨基醇催化的乙基锌对醛的不对称加成反应的相关研究工作。     

手性氨基醇的合成及应用

对氨基酸(醛、酮)的还原或加成、氨基酸酯的还原、环氧乙烷类叠氮化还原合成手性氨基醇的方法进行了综述,讨论手性氨基醇作为配体催化潜手性化合物方面的应用.     

生物法制备手性仲醇化合物

手性仲醇是重要的手性化合物,从生物法制备手性仲醇的角度,综述了酶催化不对称合成、细胞催化不对称合成和酶催化拆分的特点,同时以2-辛醇、苯乙醇等仲醇为例进行深入讨论,展望了该领域未来的发展前景。     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

基于组件技术的化工原理实验课件的设计

利用组件技术开发化工原理实验课件,给出了系统层、组件库层和应用层的架构划分。重点讨论了组件库的设计,给出了流体阻力这一典型实验的实现描述。实践证实,基于组件技术可以提高仿真实验的开发效率。     

分解炉扩径的技术改造

我厂3号回转窑(Φ4m×60m)生产线在1996年年底由SP窑(产量912t/d)改为NSP窑(产量1320t/d),预分解系统为四级旋风预热器带离线式分解炉     

几种乙炔加压设备性能的比较

阐述并比较了几种加压设备在乙炔加压清净过程中的性能和特点。     

A study of miscibility of blends of polybutadienes of varying microstructure

The miscibility of various amorphous polybutadienes with mixed microstructures of 1,4 addition units (cis, 1,4 and trans 1,4) and 1,2 addition units have been investigated. The studies here involved optical transparency, differential scanning calorimetry, and small angle light scattering. It was found that a 90 percent (cis) 1, 4 addition polybutadiene was immiscible with high (91 percent) 1,2 addition polybutadiene. Reduction of the 1,2 content to 71 percent induced an upper critical solution temperature (UCST) with the cis 1,4 polymer. Polybutadienes with 50 percent and 10 percent 1,2 contents were miscible above the crystalline melting temperature of the cis 1,4 polybutadiene. Immiscibility of the 91 percent 1,2 addition polymer was also found with a 10 percent 1,2 polybutadiene. The latter polymer also exhibits an UCST with the 71 percent 1,2 polymer. The results are used to interpret the characteristics of blends of polybutadienes of varying microstructure.     

粉煤灰中烧失量检测的不确定度分析

以F类粉煤灰为例,详细介绍了测定粉煤灰中烧失量的步骤、计算数学模型、影响测量不确定度的因素以及各项测量不确定度分量评定,人员、设备、材料、方法、环境都是影响测量不确定的因素。     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

Process of acceleration of filtration of viscose

Conclusions It is significant that the purification on a single passage of viscose through porous ceramic corresponds to the result of a two-stage filtration of it in industrial filter-presses with standard fillings.Kiev Combine. Kiev Technological Institute of Light Industry. Translated from Khimicheskie Volokna, No. 3, pp. 20–22, May–June, 1969.