非均相茂金属催化剂载体的研究进展

文章介绍了茂金属催化剂载体的研究新进展,着重介绍了无机载体和有机载体用于茂金属催化剂负载化的研究现状。分别陈述了无机和有机载体的一些常见载体类型,例如硅胶载体和聚苯乙烯载体;并对比了无机载体和有机载体的颗粒形态,强度,表面基团等物理化学性质的差异。研究表明,载体材料本身结构及其物理化学性质对聚合活性,聚合物形态和堆积密度有着直接的作用。进一步探索载体的结构性能与聚合动力学的关系,将对对进一步提高聚合活性,改善聚合物颗粒形态具有深远的意义。     

无机载体负载茂金属催化剂研究进展

介绍了近年来SiO_2、MgCl_2、分子筛和黏土等无机载体负载茂金属催化剂的研究进展,评述了几种无机载体茂金属催化剂的特点、负载方式以及负载化对催化烯烃聚合性能的影响。     

茂金属催化剂的助催化剂研究进展

介绍了茂金属催化剂的各种助催化剂,重点阐述了甲基铝氧烷（ＭＡＯ）的合成和结构,硼类化合物的聚合机理和烯烃聚合性能。     

茂金属催化剂载体化研究进展

介绍茂金属催化剂负载的活性中心的形成机制，详细阐述了几种载体的负载方法和特点，阐述了表面处理剂对烯烃聚合的影响，概括了茂金属负载化后的特点，并对茂金属催化剂负载化的研究方向进行了展望。     

茂金属催化剂及其烯烃聚合物研究进展

综述了近年来茂金属催化剂的发展，介绍了茂金属催化剂的主要特征，并对茂金属烯烃聚合物的加工和应用情况进行了阐述。     

载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合

载体化是茂类金属催化剂发展的一个新的方向。本文概述了载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合的现状，并对其组份，形式，机理进行了简要归纳介绍。     

烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展

从无机载体、有机高聚物载体和有机无机杂化高聚物载体催化剂三方面综述了近年来烯烃聚合用茂金属催化剂负载化的研究进展。与多活性中心催化剂相比,茂金属催化剂具有活性高,用其所制聚合物的相对分子质量分布窄等特点,茂金属催化剂负载化克服了用均相催化剂制备的聚合物形貌不可控的缺点,并可降低助催化剂用量。目前无机载体是工业生产中最常用的载体类型,但用高聚物载体负载所具有的不需要复杂预处理、茂金属催化剂易被官能化及产物中载体成分不影响最终催化剂性能等优点,也逐渐受到关注。     

茂金属催化剂及烯烃齐聚物研究进展

21世纪是全新的科学技术时代,茂金属聚合物是化学工业中新型树脂产品,其产品开发进展很快。本文综述了近些年茂金属催化剂的发展状况,系统的介绍了茂金属催化剂的主要特征和优势,并对茂金属烯烃聚合物的加工和应用情况进行了阐述。     

茂金属催化剂负载化研究进展

综述了近年来茂金属催化剂负载化的研究进展。通过研究烯烃聚合中载体的应用对催化剂性能和聚烯烃形态的影响,进一步说明了负载的目的和必要性。     

SiO2载体茂金属催化剂研究述评

由于SiO2载体茂金属催化剂在烯烃领域应用广泛，对SiO2载体茂金属催化剂的几种负载方式以及这几种负载方式的机理进行了详细介绍，列举了SiO2载体茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用，阐述了SiO2载体焙烧温度、负载方式、载体表面改性对催化剂性能的影响。     

茂金属均相催化剂研究进展

综述了用于烯烃聚合的茂金属均相催化剂的合成、影响催化性能的因素和催化作用机理,重点介绍了非桥连结构和桥连结构茂金属均相催化剂的催化行为。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅲ.乙烯聚合茂金属催化剂结构和配体对聚合反应的影响

介绍了茂金属催化剂的研究进展及茂金属催化剂在乙烯,丙烯和苯乙烯等聚合反应中的应用。     

Polymerization of ethylene: Some aspects of metallocene catalyst stabilization under homogeneous and heterogeneous reaction conditions

The development of metallocene‐based catalysts is an important advance on the study of polyolefinic materials. However, due to the rather different conditions that are established in actual applications, only around 3% of these polymers are obtained from metallocene technology. In view of this, novel strategies must be developed to produce metallocene‐based catalysts that are more thermally stable, which is a fundamental requirement to establish metallocene technologies. Homogeneous and heterogeneous polymerizations of ethylene were compared, using the Ph₂C(Cp)(Flu)ZrCl₂/MAO system. Homogeneous polymerizations were more active than the corresponding supported reactions. At low ethylene pressure, the addition of 1‐hexene increases the activity under homogeneous conditions. Nevertheless, this is not observed on the respective supported systems. At higher pressure conditions, all polymerizations attained higher yields. However, when the reaction temperature increases the activity significantly decreases under homogeneous conditions. Furthermore, when the polymerization was performed under heterogeneous conditions the deactivation was lower. The homogeneous and supported catalytic systems show different characteristics and, in all attempted reactions, immobilization of the molecular catalyst reduces the activity. However, the deactivation ratio was lower when the polymerization was performed under heterogeneous conditions. This means that immobilization of Ph₂C(Cp)(Flu)ZrCl₂ on silica can improve the thermal stability of the catalytic species. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

茂金属催化剂催化丙烯聚合研究进展

介绍了茂金属催化剂催化丙烯聚合的发展概况、催化剂结构与聚合物微观结构的关系、丙烯聚合机理及催化体系的结构组成对丙烯聚合的影响     

茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展

介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势,以及近年研究取得的一些进展。详细叙述了采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)的性能及应用。这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比,具有更优良的特性和更广阔的应用领域。     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

负载型茂金属催化剂的模试开发

研究了负载型茂金属催化剂二氯二茂锆(Cp2ZrCl2)／甲基铝氧烷(MAO)的模试负载工艺,讨论了二氧化硅活化、负载温度、负载时间、MAO和Cp2ZrCl2用量对其聚合活性的影响,并对该催化剂进行了乙烯淤浆聚合中试评价,同时考察了MAO残液的循环利用情况。结果表明,采用洗涤负载工艺路线,当Cp2ZrCl2用量为0．012g,MAO用量为15mL时,在90～100℃,6h负载条件下可制备出聚合活性高达5000g／g的Cp2ZrCl2／MAO催化剂;MAO残液能循环利用,可降低MAO用量30％,降低Cp2ZrCl2用量20％;该催化剂中试聚合时的活性高达5000～6000g／g,聚合物粒子形态好,堆密度为0．42～0．50g／cm^3。     

茂金属催化剂的研究进展

介绍了茂金属催化剂合成技术,重点阐述了非桥联型、桥联型、限定几何构型、离子型和负载型茂金属催化剂的合成、结构及性能。