重油两段提升管催化裂解多产丙烯

在小型提升管实验装置上,以LBO-16催化剂和LTB-2多产丙烯助剂为混合催化剂(二者质量比为3/7),模拟焦化蜡油(CGO)两段提升管催化裂解多产丙烯的生产工艺。结果表明,在反应温度为510~530℃,两段总停留时间为2.66 s,剂油比(催化剂/原料油,质量比)为7~9的条件下,催化裂化原料掺炼质量分数为20%的CGO,经两段反应后,重油转化率为84.00%,丙烯收率为18.05%,产物中干气与焦炭质量分数为10.81%;生成的汽油烯烃含量低、芳烃含量高,可作为高辛烷值汽油调和组分。     

多产丙烯重油催化裂化9集总动力学模型的研究

以重油为原料,采用多产丙烯催化裂化(FCC)平衡催化剂,在DCR实验装置上考察了重油多产丙烯的FCC反应规律。根据重油FCC反应机理,将原料划分成饱和烃、芳香烃、胶质/沥青质等3个集总,产物划分为干气、液化气(丙烯除外)、汽油、柴油、焦炭、丙烯等6个集总,构建多产丙烯反应网络,利用实验数据求取了27个反应的动力学参数,建立了适用于多产丙烯的重油FCC 9集总反应动力学模型。结果表明:反应动力学参数合理可靠,较好地反映了重油FCC的反应规律;所建模型具有良好的预测性,产品收率计算值与实验值的相对误差在±5.00%以内。     

焦化蜡油在ZSM-5和USY催化剂上的裂化性能研究

在实验室重油微反装置上对比研究了焦化蜡油在ZSM-5和USY催化剂上的反应规律.实验结果表明,与USY催化剂相比,焦化蜡油在ZSM-5催化剂上的转化率虽然相对较低,但因ZSM-5分子筛对焦化蜡油中大分子氮化物进入分子筛孔道具有阻碍作用,使其对碱性氮化物中毒的敏感性明显降低;同时,在较低的转化率下,采用ZSM-5催化剂时液化石油气产率可达到23.6%以上,丙烯产率在10%以上.说明采用ZSM-5催化剂对催化裂化装置掺炼部分焦化蜡油多产丙烯具有重要意义.     

LIP-200B催化剂多产丙烯及重油裂化性能研究

在中型提升管催化裂化装置上,对兰州化工研究中心开发的多产丙烯重油裂化催化剂LIP-200B进行评价试验,并与LBO-12催化剂进行对比。试验结果表明,与LBO-12催化剂相比较,LIP-200B催化剂具有较高的丙烯选择性、重油转化能力和抗重金属污染能力,在重油收率略低的情况下,液化气收率提高3.29个百分点,丙烯收率提高1.43个百分点,这与工业试验结果规律一致。     

双活性组分增产丙烯催化剂的实验研究

 以MOR和ZSM-5两种分子筛作为活性组分制备催化裂解多产丙烯催化剂，采用XRD、SEM、IR等手段对所制备的催化剂进行表征。在重油微反装置上以大庆减压蜡油为原料，考察催化剂中MOR和ZSM-5协同对丙烯收率和丙烯/乙烯质量比的影响规律。结果表明，在载体总量不变时，MOR的加入能够明显降低乙烯收率，同时保持丙烯收率不变，使丙烯/乙烯质量比提高0.2。在此基础上对MOR进行Ag改性，与未改性的催化剂相比，丙烯收率增加2%，丙烯/乙烯质量比增加0.5。     

新型催化裂化催化剂的开发及工业应用

介绍了中国石油兰州化工研究中心研发的新型催化裂化催化剂制备技术及其系列催化剂的工业应用情况.结果表明,与国产同类型催化剂相比,LHO-1型重油降烯烃催化剂可使油浆收率降低0.97个百分点,汽油烯烃体积分数降低5.1个百分点;LCC-2型多产丙烯催化剂可使丙烯收率提高1.23个百分点;LIP-100型多产异构烷烃催化剂可使丙烯收率提高1.26个百分点,汽油研究法辛烷值提高1.7个单位.     

焦化蜡油两段提升管催化裂解多产丙烯与焦化汽油改质研究

以焦化蜡油(CGO)和焦化汽油(CN)为原料,利用两段提升管催化裂解多产丙烯技术(TMP),在提升管催化裂化中试装置上考察TMP工艺条件下CGO的催化裂解性能,以及CGO催化裂解与CN改质的耦合反应性能.结果表明:TMP工艺对于CGO具有良好的适应性,两段反应综合转化率为87.80％;丙烯收率达到18.12％,选择性为...     

镍、钒对FCC催化剂结构和反应性能的影响

分别通过浸渍法和循环污染法对Y型分子筛和FCC催化剂进行镍、钒污染,考察了在干燥和水热条件下镍、钒对分子筛结晶度的影响,采用高级催化裂化评价装置(ACE)评价了镍、钒污染的FCC催化剂及稀土改性FCC催化剂的催化性能。结果表明,只有在水蒸气存在条件下,钒会破坏分子筛的晶体结构;在REY分子筛中,镍的存在对分子筛结构的破坏略有影响。在FCC催化剂中,镍、钒之间存在相互作用,与单独钒污染的催化剂相比,镍、钒同时污染的催化剂的比表面积和微反活性略有提高,反应转化率由72.14%增至78.02%,重油收率由10.49%下降至7.62%。与相应的镍、钒污染FCC催化剂相比,镍、钒污染的稀土改性FCC催化剂所得转化率与总液收均明显增加,重油收率下降,稀土元素的引入提高了催化剂的抗镍、抗钒性能,提高了催化剂的催化性能。     

提高FCCU掺炼焦化蜡油比例工业实践

介绍了某催化裂化装置(FCCU)大比例掺炼焦化蜡油(CGO)生产运行情况。分析了CGO特性及其对FCC反应的影响。采取了一系列的改造措施,包括更改再生立管结构、汽提器结构改造、主风分布器更换、强化再生器烧焦效果和优化工艺参数,CGO掺炼比由15%提高至25%。新的工艺条件下,液化石油气收率上升3.64百分点,液化石油气中丙烯体积分数提升53%,汽油收率上升7.64百分点,柴油收率降低10.08百分点,轻质油收率降低2.44百分点,总液体收率增大1.20百分点,转化率提高11.61百分点,产品分布改善,经济效益显著提高。汽油辛烷值上升,柴油密度增大,十六烷值降低。油浆固含量和密度上升,不再适合作为FCC和焦化原料,防止油浆重组分在FCCU和焦化装置之间形成恶性循环。     

CGO关键组分结构分析及其对FCC反应性能的影响

 以大港CGO 400～425 ℃窄馏分为研究对象,采用盐酸+糠醛分级抽提的方法富集其中的碱性氮化物及稠环芳烃,采用GC-MS对抽出物进行结构分析,并比较了抽提前后油样的FCC反应性能。结果表明,盐酸抽出相中的碱性氮化物主要是氮杂菲系和氮杂芘系,其中以苯并喹啉系及二苯并喹啉系含量最多;这类化合物与催化剂活性中心结合,使催化剂活性下降。糠醛再抽提抽出相中的稠环芳烃包括荧蒽、苯基萘、菲蒽系、芘系及苯并芘系,其中3～4环的稠环芳烃所占比例最大;这类化合物在催化剂表面缩合生焦,降低了CGO的FCC反应性能。盐酸及糠醛抽余油的FCC反应性能均得到了改善,但糠醛抽余油的改善程度不及盐酸抽余油;碱性氮化物对CGO FCC反应性能的影响比稠环芳烃大。     

加工中间基原料MIP工艺专用催化剂RMI Ⅱ的开发

石油化工科学研究院针对MIP工艺加工中间基原料油，采用较常规REUSY沸石具有更好的重油裂化能力、汽油降烯烃性能以及具有良好焦炭选择性的可接近性改善的AIRY沸石，研制了RMI Ⅱ专用催化剂。实验室评价结果表明，RMI Ⅱ专用催化剂的重油裂化与抗碱氮中毒、汽油降烯烃、增产丙烯等性能均优于常规裂化催化剂。中试放大试验结果表明，RMI Ⅱ专用催化剂中试大样的重油反应性能很好地重复了小试催化剂的结果，并且催化剂的制备易于在国内现有FCC催化剂生产装置上直接实施生产。     

催化裂化干气中乙烯低聚反应

在固定床微型反应器中,采用HZSM-5催化剂,对催化裂化干气中乙烯低聚反应进行了研究。结果表明,通过优化反应条件可以达到提高乙烯利用率或提高丙烯收率的目的。使用HZSM-5新鲜催化剂,在温度为400℃,压力为0．1MPa,空速为18h。的条件下,可获得82．28％的乙烯转化率,此时液化气收率为34．46％。使用老化HZSM-5催化剂,在温度为550℃,压力为0．3MPa,总空速为18h^-1,氮气／干气（体积比）为1．0的条件下,乙烯转化率为49．79％,液化气收率为27．33％,丙烯收率为14．47％。     

催化裂化汽油裂解制备低碳烯烃

在小型提升管催化裂化实验装置上研究了催化裂化(FCC)汽油催化裂解生产低碳烯烃的反应规律。实验结果表明,催化剂类型、反应温度、停留时间及水蒸气用量对乙烯、丙烯的产率均有显著的影响。高温、大剂油比、长停留时间及提高水蒸气用量都可促进汽油的裂解,增加低碳烯烃的产率。在实验室条件下,以ZC-7300为催化剂,多产低碳烯烃的最佳条件:反应温度580℃,停留时间1.6s左右,剂油质量比为11,水蒸气与汽油的质量比为0.20。对不同催化剂进行了对比实验得知,自制催化剂A的催化效果最好,汽油转化率达到40%以上,乙烯+丙烯的产率达到20%以上,焦炭和干气(不含乙烯)的产率不大于5%。     

Development and Application of the CGP-2 Catalyst in the MIP-CGP Process

The research and development of the CGP-2 catalyst, which was used in the MIP-CGP process for reducing the olefin and sulfur contents of FCC naphtha and enhancing the propylene yield, were introduced. A specific type of metal compound was added into the matrix to provide active centers for reactions including catalytic conversion and selective adsorption of sulfur containing compounds. The CGP-2 catalyst possessed excellent hydrothermal stability to meet the requirements of the 2rid reaction zone of the MIP-CGP process. The commercial test of the said catalyst at the SINOPEC Cangzhou refinery showed that in comparison with the base case （using the CGP-1Z catalyst） the CGP-2 catalyst could reduce the sulfur content of FCC naphtha by 30.32% and increase the propylene yield along with good coke selectivity. Thus, the naphtha produced by the MIP-CGP process at the Cangzhou refinery can meet the new gasoline standard enforced in July 2005.     

焦化蜡油中碱性含氮化合物的ESI FT-ICR MS表征及其催化反应特性

利用盐酸-乙醇溶液对焦化蜡油（CGO）中的碱性氮化合物进行了萃取分离,采用电喷雾-傅里叶变换离子回旋共振质谱仪（ESI FT-ICR MS）对CGO及其盐酸抽提物中的碱性氮化合物进行了表征,并在小型提升管催化裂化实验装置上,考察了碱性氮化合物的催化裂化反应特性。结果表明：CGO中碱性氮化合物以N1类化合物为主,主要是带烷基或环烷基侧链的喹啉类和苯并喹啉类衍生物;在催化裂化条件下,萃取出的碱性氮化合物仍具有一定的催化裂化性能,但转化率较低,主要发生烷基侧链、环烷基侧链以及联苯桥键的断裂反应,较高含量的碱性氮化合物和多环芳烃是导致其转化率低、产物分布差的关键因素。     

Hydrofining and Catalytic Cracking of Coker Gas Oil

Abstract

The hydrofining of coker gas oil (CGO) was investigated on catalyst RN-2 in a micro hydrogenation apparatus. High reaction temperature favors the desulfurization and denitrogenation for the hydrofining of CGO, but it disfavors the yield of total liquids. Desulfurization degree, denitrogenation degree, and the total yield of liquid products increase with the enhancement of reaction pressure. As the hydrogen-to-oil ratio increases, the desulfurization degree increases, and the denitrogenation degree shows a maximum at a hydrogen-to-oil ratio of 800. Catalytic cracking of CGO, hydrofined CGO, and vacuum gas oil (VGO) on catalyst LMC-500 was investigated in a pilot-scale fluid catalytic cracking (FCC) unit. The catalytic cracking performance of hydrofined CGO is better than that of CGO.     

RMMC-1(恒源)催化剂在300kt/a催化裂化装置的工业应用

介绍了RMMC-1(恒源)催化剂在山东恒源石油化工集团有限公司300kt/a催化裂化装置的工业应用情况。针对原料油的特点,RMMC-1(恒源)催化剂的设计强调抑制原料油初次反应中的芳构化和异构化反应,一方面保证长的直链烃全程参与裂解反应,另一方面尽量增加环烷烃的开环几率,降低脱氢缩合比例。催化剂基质具有大比表面积,能有效应对碱氮等污染物的影响、提高重质油的裂化能力,同时实现多产丙烯的目的。工业运行结果表明,与空白标定相比,总液体收率及轻油收率变化不大,液化气和丙烯收率略有增加,汽油收率上升3.4百分点,柴油收率下降4.4百分点,原料的转化率上升4.1百分点,干气收率下降0.4百分点,焦炭选择性明显优化。