液相法HCFC-142b的生产

介绍了液相催化氟化技术生产1,1-二氟-1-氯乙烷的原理,分析了反应、除酸、干燥等工艺,总结了实际生产中的注意事项.     

1,1,1-三氟乙烷合成及应用技术研究综述

1,1,1-三氟乙烷是一种性能优异的ODS替代品,是混合工质R-404A和R-507的主要组份,近年来国内需求量增长速度较快。本文综述了多条原料路线经过气、液相法单独合成1,1,1-三氟乙烷的技术研究情况及联产1,1,1-三氟乙烷的技术进展情况,并结合在我国的申请专利文件介绍了1,1,1-三氟乙烷的应用技术研究进展情况。     

浅议1,1,1-三氟乙烷合成技术及应用现状

1,1,1-三氟乙烷能够用来替代消耗臭氧层物质(ODS物质),具有十分优异的性能。本文概述了1,1,1-三氟乙烷的相关知识,总结了1,1,1-三氟乙烷的合成技术,并且简述了1,1,1-三氟乙烷的应用现状以及发展情况,希望为该方面的研究提供一定的指导作用。     

2-氯-1,1-二氟乙烷的制备与应用研究进展

介绍了2-氯-1,1-二氟乙烷的多种制备方法及应用研究进展,并对各种制备方法进行了分析,认为以2-氯-1,1-二氟乙烯为原料的催化加氢法,具有生产条件简单、转化率及收率高等优点,工业化价值高。并讨论了它在农药、医药等领域的应用。     

二氟乙烷（HFC-152a）生产技术研究进展

HFC-152a是一种优良的ODS（消耗臭氧层物质）替代品,介绍了HFC-152a的性质及用途,综述了以氯乙烯、乙炔、氯乙烷为原料工艺合成HFC-152a的生产技术,并对其发展前景进行了预测。     

三氟氯乙烯的制备方法

从技术和经济可行性角度,介绍了国内外开发的由三氟三氯乙烷为起始原料制备三氟氯乙烯的几种方法,着重介绍了三氟三氯乙烷加氢脱氯的方法。     

1,1-二氟乙烷的生产与应用

介绍了1,1-二氟乙烷(HFC-152a)的性质,并对现有HFC-152a的生产方法及其应用领域进行了总结介绍,认为开发高效新型催化剂及配套优化工艺将是提高HFC-152a 生产能力、提升HFC-152a品质的重要途径;HFC-152a在多元体系的应用及其他新领域的开发将是未来HFC-152a应用领域的新的增长点.     

Cr-Zn-Al催化剂气相氟化法合成HFC-134a

用共沉淀法制备了Cr-Zn-A l型催化剂,用于催化1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133 a)与HF的反应,制备了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134 a)。BET法表征了催化剂的比表面积;GC-MS方法分析了不同反应条件下HCFC-133 a的转化率、HFC-134 a的收率、以及副产物组成。结果表明,催化剂按一定程序烧结、活化后,反应温度为350~370℃、n(HF)/n(HCFC-133 a)=8~12时,HFC-134 a的收率为30%~38%,反应产物中HFC-134 a的选择性大于99%。连续反应720 h后,催化剂的活性不变。     

三氟异丙胺的制备及应用进展

三氟异丙胺是继2,2,2-三氟乙胺之后又一重要的含氟有机胺类单体。本文介绍了三氟异丙胺的制备方法及在医药、农药和染料等行业的应用。     

气相催化加氢脱氯合成HFC-134a

报道了1,1,1,2-四氟-2-氯乙烷(分子式CFClHCF3,缩写HCFC-124)在Pd/C催化剂作用下,气相催化加氢脱氯合成1,1,1,2-四氟乙烷(分子式CFH2CF3,缩写HFC-134a).探讨了反应温度、氢气与HCFC-124的流量比、接触时间对转化率和选择性的影响.制备的改性Pd/C催化剂,连续反应200h,HFC-134a的选择性大于95%,HCFC-124转化率在95%左右.     

1-氯-1,1-二氟乙烷反应精馏工艺的定态模拟研究

提出了以偏氯乙烯为原料生产1-氯-1,1-二氟乙烷的反应精馏新工艺,并运用Aspen Plus软件对实现该工艺的反应精馏塔的定态行为进行了数值模拟研究。模拟研究结果表明：将化学反应过程和产物、副产物及残余反应物的分离过程集成在-个塔内实现是可能的,不仅能够得到高纯度的产品,同时还能提高反应选择性,减少副产物的生成量。相比于目前采用的传统生产工艺,反应精馏新工艺能够大大减少工艺环节和节省设备投资。案例研究显示,对于相同的偏氯乙烯加料量,1-氯-1,1-二氟乙烷产品的产量提高6．4％,副产物1,1,1-三氟乙烷的产量降低70．6％。     

活性炭负载金属氯化物催化1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在裂解温度为400~630℃、空时为32 s条件下研究了活性炭负载金属氯化物催化剂(Fe Cl3/C、Cu Cl2/C和Ni Cl2/C)催化1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)裂解制备偏氟乙烯(VDF)的过程。考察了反应温度和催化剂种类对原料转化率和VDF含量及选择性的影响。结果表明:Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化活性较高,Ni Cl2/C无明显催化作用。反应温度为400~500℃时,Fe Cl3/C使HCFC-142b转化率提高约10%~20%,VDF含量增加约3%~8%,选择性下降约10%~14%。反应温度为400~480℃时,Cu Cl2/C使HCFC-142b转化率和VDF含量提高50%以上,选择性也明显提高。推测Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化机理为碳正离子机理。     

1,1-二氟乙烷生产中氯乙烯脱除技术研究进展

介绍了以氯乙烯为原料生产1,1-二氟乙烷中,脱除氯乙烯的必要性。在净化、精 馏2个阶段采用不同的方法,可将氯乙烯体积分数降至10×10-6以下。     

1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯的研究进展

偏氟乙烯是氟化工行业重要的单体,主要由1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）裂解制备,本文介绍了HCFC-142b裂解制备偏氟乙烯反应机理的研究进展,对HCFC-142b催化裂解工艺进行了评述和展望,综述了HCFC-142b裂解管结构改进的研究进展,对偏氟乙烯精馏分离工艺进行了评述。提出应深入研究HCFC-142b裂解机理,进一步研究裂解管材质和结构对HCFC-142b裂解过程的影响,并借鉴烃类裂解制乙烯的研究进展解决HCFC-142b裂解过程中面临的高能耗、催化剂流失、结焦等难题。     

2,5-二甲氧基氯苯的合成

以对苯醌为原料,通过氯化和甲基化两步合成2,5-二甲氧基氯苯,总收率达到78%。在35℃下对苯醌在二氯乙烷和盐酸两相体系中催化合成2,5-二羟基氯苯,收率89%。所得到的2,5-二羟基氯苯再在碱性条件下用硫酸二甲酯甲基化合成2,5-二甲氧基氯苯。中间体和目标产物分别由IR和GC-MS分析,结构正确,产品纯度大于98%。     

1-氯-3-甲氧基丙烷的合成

以丙烯腈为起始原料,经过与甲醇加成,氢化还原得到3-甲氧基-1-丙胺,继而用亚硝酸钠重氮化得到3-甲氧基-1-丙醇,用三氯化磷卤化得到目标产物1-氯-3-甲氧基丙烷,总收率68%。     

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成研究进展及其应用

简述了2-氯-5-氯甲基噻唑的几种合成方法,及其在农药合成中的应用。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶的定向合成与结构测定

利用3-甲基吡啶为原料，通过光氯化反应合成并分离出了2-氯-5-三氯甲基吡啶。探讨了光氯化反应的机理，通过正交实验对其工艺进行优化，得到了合成产物的最佳工艺条件：温度为180℃，时间为10h，原料与溶剂体积比为1：3，产物产率可达到53．1％。同时用IR、^1HNMR、^13CNMR、MS、UV—Vis等光谱手段确定了产品的结构。     

中间体5-氨基-2-氯-4-氟苯硫基乙酸甲酯的制备

由4－氯－2－氟乙酰苯胺经氯磺化、还原、水解制得5－氨基－2－氯－4－氟苯硫酚，然后与氯乙酸甲酯反应制备了中间体5－氨基－2－氯－4－氟苯硫基乙酸甲酯，该路线原料易得，操作方便，是一条可行的工艺路线。     

5-氯-2,3-二氢-1-茚酮的合成研究

以3-氯丙酰氯、氯苯、三氯化铝、浓硫酸为原料合成5-氯-2,3-二氢-1-茚酮,对影响反应的主要因素进行了研究,优化了条件,优化后的反应条件为:氯代酮合成:n(三氯化铝)∶n(氯苯)∶n(3-氯丙酰氯)=1.1∶4∶1,滴加温度为5℃,滴加时间2h,保温温度60℃,保温时间3h;5-氯茚酮合成:搅拌速度小于100r/min,n(H2SO4)∶n(氯代酮)=36.8∶1,滴加时间4h,溶剂为石油醚(90-120℃)。此工艺原料价廉易得,产品纯度高,总收率达50.6%,产品纯度达98%。