SAPO-11分子筛合成及其用于催化异构化反应的研究进展

综述了SAPO-11分子筛的合成方法和结构特征,探讨了SAPO-11分子筛合成的主要影响因素,论述了SAPO-11分子筛催化剂用于异构化反应的研究进展,并指出今后需在催化剂的孔径、溶液pH以及负载其他过渡金属以提高其催化性能上展开全面和系统的研究,以适应对不同催化反应的要求,延长其使用寿命。     

小晶粒SAPO-11分子筛合成及其正己烷异构化催化性能

以二正丙胺和二异丙胺为双模板剂,通过低温预晶化及向SAPO-11分子筛合成体系中加入添加物(异丙醇、聚乙二醇或氢氟酸)等方法阻止其晶粒的生长与聚集,达到控制分子筛颗粒尺寸的目的,在水热条件下一步法合成小晶粒SAPO-11分子筛。结果表明,合成条件对SAPO-11分子筛的晶粒大小和催化性能影响很大,晶粒尺寸由常规方法合成的(5～10)μm减小至约400 nm,小晶粒Pt/SAPO-11催化剂对正己烷加氢异构化反应表现出优异的催化活性和选择性。     

SAPO-11分子筛催化剂的合成及改性研究进展

随着社会的快速发展,人们生活环境压力越来越大,相关法律日趋完善,如何生产高性能和低污染燃料油成为研究热点,其中,异构化技术得到广泛应用。SAPO-11分子筛由于具有温和的酸性和适宜的孔道结构,在众多双功能催化剂中脱颖而出。目前,合成SAPO-11的主要方法有水热合成法和微波合成法等。在异构化反应中,金属性与酸性的匹配是决定性因素。负载贵金属改性技术相对较成熟,但存在多种缺陷,限制其应用,非贵金属改性成为目前研究的热点。综述SAPO-11分子筛的合成方法和结构特征及近年来SAPO-11分子筛改性研究进展,并指出今后应在提高催化剂性能和降低催化剂成本等方面加以深入研究,以适应不同催化反应的要求。     

SAPO-11分子筛合成及合成影响因素研究进展

随着经济的迅速发展,汽油消耗量持续增加,由此产生的大气污染问题日趋严重。因此,世界各国对石油产品的要求越来越严格,如何提高油品质量和降低污染成为重要课题。异构化反应作为提高油品质量的重要手段得到广泛应用。在催化异构化反应的催化剂中,SAPO-11分子筛具有良好的酸性、热稳定性和催化性能,在催化裂化、加氢裂化、异构化、异构脱蜡以及轻烯烃聚合等方面得到广泛应用。SAPO-11分子筛的合成方法主要有水热合成法和微波合成法。综述了SAPO-11分子筛的结构性质、合成方法及合成影响因素。SAPO-11分子筛合成中需要进行深入研究的几个方面为:(1)寻找更廉价高效的合成原料;(2)对合成方法进行改进,使产物组成可控;(3)提高SAPO-11分子筛的水热稳定性;(4)对SAPO-11分子筛进行改性,使其针对某些反应有更好的催化效果;(5)将杂原子引入SAPO-11分子筛骨架,制备出结构与性能不同的新型分子筛,并探索其应用价值。     

烷烃异构化用SAPO-11分子筛的研究进展

SAPO-11分子筛已在润滑油异构脱腊工艺中获得工业化应用.综述了SAPO-11分子筛的制备工艺、原料等对其结构、酸性等性能的影响,并介绍了以SAPO-11分子筛为载体的双功能催化剂在烷烃异构中的研究进展.     

SAPO-11分子筛催化丁烯异构化反应的研究

在连续流动固定床反应装置上,考察了温度、空速及添加水蒸汽对混合丁烯在SAPO-11分子筛催化剂上骨架异构化的影响。结合催化剂的NH₃-TPD表征与Al₂O₃催化剂的评价结果,对催化剂酸性能和孔结构与丁烯骨架异构化进行了关联。结果表明,对于丁烯骨架异构,分子筛催化剂优于Al₂O₃催化剂,显示出催化剂孔结构的重要作用。SAPO-11分子筛酸量越小,转化率越低,酸量过小时催化剂基本没有活性,说明丁烯异构转化与表面酸量有密切关系。分子筛催化剂上,添加少量的水蒸汽使转化率有所降低,但异丁烯选择性明显增加。     

水热法合成SAPO-11分子筛

论述水热法合成SAPO-11分子筛的过程及影响因子,即磷源、铝源、硅源和模板剂的选择及配比、晶化时间及温度。     

SAPO-11分子筛合成及丁烯异构化性能研究

采用水热合成法研究了SAPO-11分子筛制备规律,系统考察了硅源、磷源以及晶化条件等对产物物化性能的影响。结果表明：当晶化温度为190℃,晶化时间为36h,以硅溶胶和磷酸为原料可以制备出纯相高结晶度SAPO-11分子筛。采用原位高温X射线衍射、差热分析以及固体核磁等技术,对SAPO-11分子筛模板剂的焙烧、热稳定性及吸附-脱附水过程中结构的变化进行了研究。以工业醚后碳四为原料,考察了SAPO-11催化剂催化正丁烯骨架异构化反应性能。结果发现,在反应温度为300～380℃、质量空速为1.0h^-1、压力为0.10MPa条件下,催化剂连续运行300h,活性和选择性比较稳定,单程平均转化率为40%,最高异丁烯选择大于90%,异丁烯单程平均收率为35%。     

烃类异构化小粒径、多级孔SAPO-11分子筛催化剂研究进展

由于小粒径、多级孔或兼具小粒径与多级孔结构的SAPO-11分子筛能够显著提高SAPO-11分子筛催化剂在烃类加氢异构化中的活性和选择性,近年来已成为烃类异构化催化剂研究的热点。本文按照SAPO-11分子筛的制备方法进行分类,系统介绍了小粒径、多级孔和兼具小粒径与多级孔结构的SAPO-11分子筛的制备及其临氢异构化性能,指出在今后的研究中,研究开发新的绿色高效合成方法,降低合成成本和减少环境污染是小粒径或（和）多级孔SAPO-11分子筛催化剂实现工业化应用亟待解决的突出问题和研究方向。     

微波辅助高效水热合成SAPO-11分子筛

采用微波辅助的方法,以拟薄水铝石、硅溶胶等为原料,合成出纯相SAPO-11分子筛,大大减少了晶化时间,节约了合成成本。通过X射线衍射（XRD）,扫描电子显微镜（SEM）对合成的样品进行表征,详细考察了硅源、模板剂、硅铝比及晶化条件（晶化时间、晶化温度、pH）对合成的影响。结果表明,pH及晶化时间的影响较为显著,以硅溶胶为硅源,以二正丙胺为模板剂,在n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.6、pH=5.7、晶化温度为185 ℃、晶化时间为10 h的条件下,采用微波辅助可以高效地合成纯相的SAPO-11分子筛。     

Synthesis, characterization and hydroisomerization catalytic performance of nanosize SAPO-11 molecular sieves

A new static hydrothermal method was developed for synthesizing nanosize SAPO-11 molecular sieve.The new method involves aging pretreatment step followed by crystallization process of a precursor gel. The effect of the aging pretreatment on morphology and size of SAPO-11 molecular sieves was investigated. The results of XRD and SEM showed that the aging pretreatment changed the size and morphology of the SAPO-11 dramatically, and the size could be controlled by varying the time for aging. Nanocrystals of SAPO-11 molecular sieves were synthesized by aging the precursor gel at 150 °C for 135 min and then crystallizing the gel at 190 °C for 24 h. Compared with the SAPO-11 samples that exhibit the pseudo-spherical aggregates ranging from 3 to 15 μm synthesized by conventional method, the SAPO-11 samples synthesized by the new method not only possessed much smaller cubic single crystals of about 400–500 nm, but were more uniform in size. Moreover, the SAPO-11 samples synthesized by the new method had larger specific surface area and larger external specific surface area. The results of n−hexadecane hydroisomerization showed that the Pt/SAPO-11 prepared with the new method exhibited higher catalytic activity and better hydroisomerization selectivity than the Pt/SAPO-11 synthesized by conventional hydrothermal method.     

离子热法合成分子筛研究进展

离子热法合成分子筛是新型的分子筛合成方法。离子液体独特的特性为合成新型分子筛及研究分子筛合成机理提供了新方法。综述了离子热法在合成分子筛方面取得的进展,包括新型分子筛的合成、合成机理的研究及合成方法等,并展望了离子热法合成分子筛的发展前景。     

高岭土微球离子热法原位合成SAPO-34分子筛

在季戊四醇和四乙基氯化铵低共融混合物中,采用离子热法将苏州高岭土为主要原料的微球原位晶化制备了SAPO-34分子筛微球。考察了晶化条件和晶化液对原位合成的影响。通过XRD和SEM等手段对合成的微球进行了表征。实验结果表明,在晶化温度为180 ℃下,晶化液物质的量比为n（二氧化硅）∶n（氧化铝）∶n（五氧化二磷）∶n［N-甲基咪唑（2-甲基咪唑）］∶n（氟化氢）∶n（水）=2.26∶1∶0.5∶0.66∶0.3∶26.4时,晶化20 h可以合成出SAPO-34分子筛微球。加入导向剂N-甲基咪唑和2-甲基咪唑有利于SAPO-34分子筛的合成。     

Effects of the SAPO-11 synthetic process on dehydration of ethanol to ethylene

The effects of the synthetic condition of SAPO-11 molecular sieves on ethanol dehydration to ethylene were studied. Product-compositions, ethanol conversion, and selectivity to ethylene of synthesized and commercial SAPO-11 molecular sieves were compared. Results are as follows: the optimal synthetic conditions for SAPO-11 molecular sieves are adding pseudoboehmite before orthophoshporic, using di-n- propylamine as the template, having a mass fraction of 40% colloidal silica as the silica source and the starting gel obtained, and running at 200°C for 48 h. From the patterns of NH₃-TPD, the amount of acid synthesized by SAPO-11 molecular sieves is less than that by commercial SAPO-11 molecular sieves, and has a stronger weak acid. Also, ethanol conversion and selectivity to ethylene reached 99% at 280°C on synthesized SAPO-11, lower by 20°C compared to commercial SAPO-11. For two SAPO-11 molecular sieves, the by-products in the gas phase are mainly ethane, propane, propene, isobutane, n-butane, propadiene, butylene and some higher hydrocarbons. The by-products in the liquid phase are ethyl ether and acetaldehyde.     

合成多级孔分子筛的研究进展

构建多级孔分子筛是提高分子筛扩散性能的重要手段,是目前催化领域研究的热点之一。多级孔分子筛的合成方法较多,从脱除骨架元素、原位合成和重结晶3个方面综述近年来多级孔分子筛的合成研究。脱除骨架元素主要有蒸汽处理和化学处理;原位合成法主要包括硬模板法和软模板法;重结晶是分子筛晶体经碱溶解后在表面活性剂条件下自组装形成多级孔分子筛,并对多级孔分子筛的发展前景进行展望。