柱前衍生化-高效液相色谱法测定啤酒中的多胺

建立了用柱前衍生化高效液相色谱法分析啤酒中多胺的方法.在碱性介质中,多胺与1-(5-氟-2,4-二硝基苯基)-4-甲基哌嗪(PPZ)进行衍生化反应生成衍生物.实验采用Diamonsil C18(2)(迪马,150mm×4.6mm,3μm)色谱柱,以水-有机溶剂(乙腈-甲醇,体积比为6∶4)作为流动相,流速为0.5mL/min,用梯度洗脱程序方法同时分离5种多胺衍生物,衍生物的检测波长为362nm.通过考察方法的线性范围、稳定性、检测限和回收率表明:本方法具有样品处理简单、灵敏度高、速度快的优点,可用于啤酒中多胺含量的测定.     

1-(3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-基)哌嗪合成方法改进

以1-Boc-哌嗪(a)和乙酰乙酸乙酯(b)为起始原料,仅用甲苯作溶剂,按n(a)∶n(b)=1.0∶1.0投料,加热至110℃反应9 h生成N-Boc乙酰乙酰基哌嗪(c),中间体c的甲苯溶液无需经过复杂处理与劳森试剂(LR)在50～55℃条件下反应4 h,碱性条件下再与苯肼在65～70℃反应6 h制得5-(4-叔丁氧羰基哌嗪-1-基)-3-甲基-1-苯基吡唑(d),最后,经盐酸脱保护制得1-(3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-基)哌嗪,总收率为40.4％,质量分数为97.8％.采用FTIR,LC-MS及1H NMR对产物进行了表征.     

2-溴-2-甲基-1-(N-甲基-1-哌嗪基)-1-丙酮的合成

以2-溴-2甲基丙酸为原料,通过与二氯亚砜进行氯化反应,合成了2-溴-2-甲基丙酰氯,然后用其作酰化剂,与N-甲基哌嗪进行了N-酰化反应,合成了2-溴-2-甲基-1-(N-甲基-1-哌嗪基)-1-丙酮,优化的合成条件是2-溴-2甲基丙酸与胺类化合物的反应摩尔配比为1∶1,反应温度12℃,反应时间为4 h,反应介质为水和乙酸乙酯混合溶液。在优化条件下,目标化合物的最高产率为79%。用乙醇对合成产品进行了重结晶纯化,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对产品结构进行了确证。     

(S)-4-氨基-1-((S)-1-羟基-3-(4-甲氧基苯基-)2-丙基)吡咯烷-2-腈的合成

光学活性吡咯烷衍生物是一类重要的药物合成中间体.从l-天冬氨酸出发,经氨基保护、脱水成酸酐、还原等四步反应得到半缩醛化合物,总收率为73%.半缩醛化合物与l-酪氨酸衍生物及氰基负离子作用,反应得到吡咯烷衍生物(S)-4-氨基-1-((S)-1-羟基-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙基)吡咯烷-2-腈,为含有该中间体药物的不对称合成奠定了基础.     

面包酵母不对称还原制备(S)-1-苯砜基-2-丙醇

用自制的溴代丙酮与苯亚磺酸钠反应合成1-苯砜基-2-丙酮,然后利用面包酵母在有机溶剂中不对称催化还原1-苯砜基-2-丙酮,制备了光学活性的手性化合物(S)-1-苯砜基-2-丙醇,此反应具有操作简便、光学产率高等优点,其化学产率可达94%以上,对映体过量值为100%。     

5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的合成与表征

研究2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶缩合反应合成新型席夫碱衍生物5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的方法。实验结果表明:当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶摩尔比为1:1,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。用IR、1H NMR、元素分析和X射线单晶衍射法对产物结构表征,表明:目标化合物属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数β=96.54o,a=4.64(7),b=28.23(4),c=9.46(14),Dc=1.30×103kg/m3,Z=4,V=1 230(3)3,μ=0.09 mm-1,R1=0.10,w R2=0.18。     

高效液相色谱法测定复方氨基酸胶囊(8 -11)中氨基酸的含量

以1-(5- 氟 -2,4- 二硝基 - 苯基)-4- 甲基哌嗪(PPZ)为衍生化试剂,建立了一种测定氨基酸含量的柱前衍生化的高效液相色谱法(HPLC).色谱条件:采用Cica - reagent Mightysil RP - 18 GP(3 μm, 150 mm×4.6 mm)色谱柱,流动相为甲醇和水的混合液(甲醇和水的体积比为1:1且混合液中含体积分数为0.2%的甲酸),流速为0.3 mL/min, 紫外检测波长为354 nm, 进样体积为2 μL.衍生化条件:温度为40 ℃,反应时间为3 h, 氨基酸与衍生化试剂的摩尔比为1:10.对复方氨基酸胶囊(8 -11)中的8种氨基酸进行测定显示,在0.5 ～1 000 μmol/L浓度范围内工作曲线呈良好线性关系,且最低检测限为0.5 ～ 5.0 μmol/L, 加标平均回收率为90.0%～104.3%, 相对标准偏差为0.57%～2.29%.由此表明该方法具有良好的灵敏度、重复性和准确度,可用于测定药物中氨基酸的含量.     

4-[4-甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基-甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]-苯基-2-氯苯基醚的合成与生物活性研究

以邻氯苄氯、对羟基苯乙酮、三氮唑为主要原料，通过O-烷基化、溴化、缩合及N-烷基化反应合成了4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，3-二氧戊环-2-基]-苯基-2-氯苯基醚。采用IR、^1H—NMR、EA和MS手段对其结构进行了验证。初步生物活性测试表明，该化合物具有较好的杀菌活性和一定的植物生长调节活性。     

脂酶催化的3,3’-联二噻吩衍生物的不对称合成

3,3’-联二噻吩是一类重要的结构单元,广泛应用于不对称催化、有机电子材料和药物化学等领域。利用脂酶催化的不对称乙酰化反应实现了手性3,3’-联二噻吩衍生物的合成,制备了（S）-4,4’-二溴-2,2’-二羟甲基-3,3’-联二噻吩,对映体过量（ee）值为94%。该不对称合成方法具有无毒、操作方便和易分离提纯等优点。     

1-吡唑酰基-4-芳基氨基脲类化合物的合成及杀菌活性

为了寻求新的含吡唑氨基脲先导化合物,用4-溴-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰肼与取代苯基异氰酸酯反应得到了14个新的含吡唑氨基脲类化合物.经IR,1H NMR,MS和元素分析对化合物的结构进行了表征.初步生物活性实验结果表明,在25μg/mL浓度下,1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(2-硝基苯基)氨基脲(4d)对水稻稻瘟病菌Pyricularia oryzae抑制活性达到52.6%;1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(3-氯苯基)氨基脲(4j),1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(2,4-二甲基苯基)氨基脲(4k),1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(3,4-二甲基苯基)氨基脲(41)和1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(2,4-二氟苯基)氨基脲(4m)对水稻稻瘟病菌Pyricularia oryzae抑制活性达到45.6%.     

吡啶-对甲苯磺酸功能化离子液体催化2-萘甲醚的酰化

吡啶与1,4-丁基磺内酯反应首先制备具有磺酸基团的两性盐,然后再与对甲苯磺酸反应合成吡啶-磺酸功能化离子液体,通过核磁共振(NMR)和红外光谱(IR)表征其结构。该离子液体作为催化剂及溶剂,催化2-萘甲醚的乙酰基化反应,设计正交试验L₉(3⁴)优化其反应件。结果表明,2-萘甲醚的物质的量为5mmol、2-萘甲醚/乙酸酐的物质的量比为1∶5,离子液体质量0.3g,120℃下反应6.0h,2-萘甲醚的转化率达90.7%。主产物2-甲氧基-1-萘乙酮的选择性为99.4%;其中,影响反应物转化率和产物选择性的主要因素为反应时间和温度。     

琥珀酸酐修饰的单氨基四苯基卟啉的合成与表征

卟啉化合物具有特殊的理化性质和生理功能,已经成为研究热点之一。在卟啉分子中引入亲水基团例如羧基可以提高其水溶性。本文利用琥珀酸酐对单氨基四苯基卟啉进行了修饰,将一个羧基引入卟啉分子。采用核磁共振、红外光谱、紫外可见光谱等手段对产物进行了表征,实验结果为首次报道。元素分析所得结果与理论计算值一致。同时,报道了产物4-氧代-4-((4-(10,15,20-三苯基-21H,23H-卟啉-5-基)苯基)氨基)丁酸的溶解性质。     

4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺的合成

以4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺和氯磺酸为主要原料,经过加氢和酯化2步反应合成了4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺。实验表明,加氢反应的较佳条件:4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺(质量,g)与甲醇(体积,mL)比1∶18,Raney-Ni催化剂质量分数40%,氢气压0.4~0.6 MPa,反应温度60℃,反应时间80 min,收率86%。酯化反应的较佳条件:n(4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺)∶n(氯磺酸)=1∶1.05,反应温度40℃,反应时间8 h,收率92%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR表征,确定为目标产物。     

8-碘-9-四氢吡喃-2-基-9H-嘌呤的合成

以 9-四氢吡喃 - 2 -基 - 9H-嘌呤、丁基锂和 I2 等为主要原料 ,四氢呋喃 ( THF)为溶剂 ,合成了 8-碘 - 9-四氢吡喃 - 2 -基 - 9H-嘌呤。考察了主要反应条件对反应的影响 ,确定了较佳工艺条件 :反应温度 - 78℃ ,n( 9-四氢吡喃 - 2 -基 - 9H-嘌呤 )∶ n(丁基锂 )∶ n(碘 ) =1 .0∶ 1 .5∶ 1 .5 ,反应时间 2 h。此条件下 ,产物收率 >90 %。同时 ,采用 1H- NMR、13C-NMR和 MS对产物结构进行了表征     

两性聚羧酸类高聚物阳离子丙烯酸酯单体DAC的制备及其性能

以丙烯酸甲酯(MA)与2-氯乙醇(CE)为反应原料,通过酯交换反应制备了丙烯酸氯乙醇酯(CA)中间体,再将CA与三甲胺(TMA)水溶液反应,合成了一种用于制备两性聚羧酸类高聚物的阳离子丙烯酸酯单体(丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵,DAC).采用FTIR和¹HNMR对DAC结构进行了表征,并考察了n(TMA)/n(CA)、催化剂用量、阻聚剂用量、反应温度和反应时间对CA转化率和DAC质量分数的影响.结果显示:最佳制备工艺条件为n(TMA)/n<     

一种前列腺特异性膜抗原小分子抑制剂的合成新路线

以L-谷氨酸和L-赖氨酸为原料,经7步反应合成得到了具有谷氨酸-脲（Glu-Urea）骨架的前列腺特异性膜抗原小分子抑制剂,除了L-谷氨酸二叔丁基酯的合成,每一步的产率均高于60%,路线总产率为18%。产物经¹H NMR,¹³C NMR及HR-MS（ESI）表征鉴定。针对中间体N⁶-（9-芴甲氧羰基）-L-赖氨酸叔丁酯的合成设计了一种合成新思路,一步实现了对赖氨酸α氨基的脱保护与羧基的Boc保护,简化了反应步骤,化合物3的合成产率由约20%提升到70%。     

（乙烯基咔唑-对金刚烷基苯乙烯）共聚物的合成与光致发光性能

以1-（4-溴苯基）金刚烷为原料,经醛化反应和Wittig反应合成了单体对金刚烷基苯乙烯. 然后通过对金刚烷基苯乙烯和乙烯基咔唑的共聚,合成了不同金刚烷摩尔含量的共聚物（乙烯基咔唑-对金刚烷基苯乙烯）. 采用FTIR、¹HNMR和元素分析等对各产物及共聚物结构进行了表征,通过凝胶色谱仪和荧光光谱仪考察了金刚烷含量对共聚物分子量和光学性能的影响. 结论表明,金刚烷基团的引入,共聚物的发光色纯度和发光效率均有提高.     

桦木醇胺衍生物的合成

为了进一步开发和利用桦木醇衍生物,以桦木醇为起始物,在其C - 3、C - 28和C - 30上进行修饰,得到了28- O- [2-(吡咯烷- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(2a)、 28- O- [2-(哌啶- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(2b)、 28- O- [2-(吗啉-4- 基)乙酰基]-桦木醇(2c)、 28- O- [2-(哌嗪- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(2d)、 28- O-(二甲氨基乙酰基)-桦木醇(2e)、 28- O-(二乙氨基乙酰基)-桦木醇(2f)、 28- O-(二丙氨基乙酰基)-桦木醇(2g)、 28- O-(二丁氨基乙酰基)-桦木醇(2h)、 28- O-(二戊氨基乙酰基)-桦木醇(2i)、 3,28- 二 - O- [2-(吡咯烷- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(4a)、 3,28- 二 - O- [2-(哌啶- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(4b)、 3,28- 二 - O- [2-(吗啉-4- 基)乙酰基]-桦木醇(4c)、 3,28- 二 - O- [2-(哌嗪- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(4d)、 3,28- 二 - O-(二甲氨基乙酰基)-桦木醇(4e)、 3,28- 二 - O-(二乙氨基乙酰基)-桦木醇(4f)、 3,28- 二 - O-(二丙氨基乙酰基)-桦木醇(4g)、 3,28- 二 - O-(二丁氨基乙酰基)-桦木醇(4h)、 3,28- 二 - O-(二戊氨基乙酰基)-桦木醇(4i)、 3- O- [2-(吡咯烷- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(6a)、 3- O- [2-(哌啶- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(6b)、 3- O- [2-(吗啉-4- 基)乙酰基]-桦木醇(6c)、 3- O- [2-(哌嗪- 1- 基)乙酰基]-桦木醇(6d)、 3- O-(二甲氨基乙酰基)-桦木醇(6e)、 3- O-(二乙氨基乙酰基)-桦木醇(6f)、 3- O-(二丙氨基乙酰基)-桦木醇(6g)、 3- O-(二丁氨基乙酰基)-桦木醇(6h)、 3- O-(二戊氨基乙酰基)-桦木醇(6i)、 30-(1-吡咯烷基)桦木醇(9a)、 30-(1-哌啶基)桦木醇(9b)、 30-(4-吗啉基)桦木醇(9c)、 N,N' - 二 -(30-桦木醇基)哌嗪(9d)共31种桦木醇胺衍生物,并通过核磁共振氢谱(¹H - NMR)、核磁共振碳谱(¹³C - NMR)、红外光谱(FT - IR)和基质辅助飞行时间质谱(MALDI - TOF - MS)对其结构进行了确认.     

2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成

采用2种不同的偶合路线合成目标化合物:(1)以自制的单偶氮安替吡啉变色酸和对氨基苯甲醛为原料,经重氮化、偶合反应制备一个新的不对称变色酸双偶氮衍生物显色剂[2 (4 甲酰基苯偶氮) 7 (4 安替吡啉偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸],产率为63.1%.(2)以自制的对甲酰基苯偶氮变色酸和4 氨基安替吡啉为原料,经重氮化、偶合反应制备上述目标化合物,产率为52.6%.产物的结构经红外光谱表征.