磺胺甲基嘧啶纯度定值研究

采用氢定量核磁共振法和质量平衡法对磺胺甲基嘧啶纯度进行定值。通过Bruker-AvanceⅢ400型核磁共振波谱仪,noesyigld 1d脉冲序列,以尼泊金乙酯为内标、氘代DMSO为溶剂,在恒温298 K、谱宽为15×10^-4%、中心激发偏置为5.41×10^-4%、弛豫时间为7 s、扫描次数为32、空扫16次的条件下,采集¹H-qNMR光谱数据。以磺胺甲基嘧啶化学位移(δ6.56)为定量峰,尼泊金乙酯化学位移(δ4.25)为内标峰,¹H-qNMR测得磺胺甲基嘧啶纯度为96.55%,测定精密度RSD为0.089%,重复性RSD为0.24%。质量比Y(m_s/m_r)在2.014~4.051范围内与峰面积比X(A_s/A_r)呈线性关系,线性回归方程为y=0.6071x+0.0049(R2=0.9999)。结果表明,¹H-qNMR与质量平衡法测定结果具有一致性。因此,氢定量核磁共振法可用于磺胺甲基嘧啶含量测定,该方法具有准确、简便的优势。     

不同方法测定2,2’-联吡啶含量比较

利用高效液相色谱外标法,气相色谱内标法,核磁共振氢谱内标法测定了2,2’-联吡啶的含量。建立了核磁共振氢谱法测定2,2’-联吡啶的方法,选用苯甲酸甲酯为内标,以2,2’-联吡啶全部氢积分峰面积的平均值与内标苯甲酸甲酯苯环上全部氢积分峰面积的平均值做为定量的依据,其平均峰面积比(As/Ar,y)与其质量比(ms/mr,x)的线性回归方程是,y=0.9816x+0.2001,R2=0.9996。结果表明:三种方法中,利用核磁共振氢谱内标法能够更加准确的测定出2.2’-联吡啶的含量。     

NMR技术测定口服液中葡萄糖酸含量

建立核磁共振氢谱定量(~1H qNMR)分析方法,对葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸含量进行测定。采用核磁共振谱仪;脉冲序列为zgpr;氘代水为溶剂;恒温26.9℃;弛豫时间为20 s;采集时间为2 s;中心频率为2 820.99 Hz;扫描次数为32次。选择δ 4.0～4.1处质子峰为葡萄糖酸定量峰,顺丁烯二酸δ 6.3处为内标峰,m(葡萄糖酸)∶m(内标顺丁烯二酸)在1.73～8.69范围内线性关系良好,相关系数R~2=0.999 5;精密度、稳定性、重复性试验的相对标准偏差(RSD)分别是1.87%、1.41%、1.83%;平均加样回收率为99.62%,RSD=0.95%(n=9)。建立的方法准确、简便、高效,不需要使用对照品,可用于葡萄糖酸钙锌口服溶液制剂中葡萄糖酸的绝对定量。     

核磁共振波谱内标法测定四氯虫酰胺标样的含量

[目的]采用核磁共振波谱内标法,建立了快速、专属、准确测定四氯虫酰胺标样含量的方法。[方法]使用日本电子公司JNM-ECZ600R超导核磁共振波谱仪,以氘代二甲基亚砜为溶剂,顺丁烯二酸为内标,在测定温度25℃、脉冲宽度8.0μs、延迟时间为5 s、扫描次数8的条件下采集样品氢谱。[结果]以化学位移δ分别为10.55和6.27的四氯虫酰胺和顺丁烯二酸的氢质子峰作为定量峰,其峰面积比y(As/Ar)与质量比x(ms/mr)进行线性回归,相关系数为0.9999。含量测定重复性试验的RSD值为0.38%,稳定性的RSD值为0.77%,测得四氯虫酰胺标样的含量为99.6%。[结论]在没有标准对照品的情况下,核磁共振波谱法可用于四氯虫酰胺的含量测定,该方法具有快速、准确、简便的优点。     

核磁共振定量技术测定原薯蓣皂苷对照品的含量

目的:1H核磁共振定量技术测定原薯蓣皂苷的含量.方法:采用Bruker AVANCEⅡ500MHz超导脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪,以氘代吡啶为溶剂、TMS为内标,测定原薯蓣皂苷的核磁共振氢谱,通过样品定量峰与内标物质响应峰面积及质子当量重量,计算原薯蓣皂苷的含量.结果:以化学位移为δH 5.84处的氢信号作为定量峰,...     

b型流感嗜血杆菌荚膜多糖定量~1H-NMR法的建立及验证

目的建立测定b型流感嗜血杆菌(Haemophilus influenzae type b,Hib)荚膜多糖绝对含量的定量~1H核磁共振法(nuclear magnetic resonance,NMR,即~1H-NMR法),并进行验证。方法精密称取Hib荚膜多糖粉末,重水溶解,配制一定浓度的供试品多糖溶液;采用Bruker Avance-600型超导核磁共振波谱仪,设置NMR实验参数条件,以重水为溶剂,二甲基砜为内标物建立定量~1H-NMR法进行多糖含量测定;对该方法进行专属性、准确度、线性、精密度及耐用性验证;应用建立的定量~1H-NMR法及化学法测定5批Hib荚膜多糖含量。结果经~1H-NMR谱、~(13)C-NMR谱、~1H-~1H COSY谱及~1H-13C HSQC谱归属显示,Hib荚膜多糖的定量峰(δ_(H)5. 06)及内标物二甲基砜的定量峰(δ_(H)3. 14)分离良好,互不干扰,且不受样品内其他谱峰的干扰,方法专属性良好;供试品溶液加入100、150及200μL国际标准品,加标回收率在101%～102%;Hib多糖质量浓度在1～20 mg/mL范围,线性方程为y=0. 234 3 x-0. 002 6(R~2=1. 000 0);供试品溶液6次重复性及中间精密度测定的定量峰积分面积比值的RSD分别为0. 78%及0. 60%,精密度良好;5 mg/mL的供试品溶液在不同脉冲角度及不同延迟时间定量峰积分面积比的RSD分别为0. 07%及0. 13%,耐用性良好。5批荚膜多糖经定量~1H-NMR法及化学法检测,核糖含量均在《中国药典》三部(2015版)规定合格范围内(320～410 mg/g)。结论成功建立了测定Hib荚膜多糖含量的定量~1H-NMR法,该方法具有良好的专属性、准确度、线性、精密度及耐用性,为Hib疫苗的质量控制研究奠定了基础。     

核磁共振氢谱法测定注射用微球专用溶剂中硅油的含量

目的：建立测定注射用微球专用溶剂中硅油含量的定量核磁共振氢谱(qHNMR)法。方法：采用Bruker Avance NEO 600型核磁共振波谱仪测定核磁共振氢谱(¹H NMR),脉冲序列zg30,弛豫延迟时间15 s,采样次数16,测定温度25℃,以咖啡因为内标,不加四甲基硅烷(TMS)的氘代氯仿为溶剂,对注射用微球专用溶剂中的硅油进行定量研究,以硅油定量峰与内标定量峰面积之比对其含量(μg)绘制标准曲线,计算注射用微球专用溶剂中硅油含量。结果：硅油含量在6～100μg范围内线性关系良好,r=0.999 9,低、中、高浓度的平均回收率为97.8%(n=9),重复性RSD为9.8%。结论：该方法操作简单快捷、灵敏度高、结果准确,可用于注射用微球专用溶剂中硅油含量的测定。     

~1H定量核磁共振内标法测定磷酸奥司他韦原料药含量

目的:建立一种~1H定量核磁共振内标法以测定磷酸奥司他韦原料药含量。方法:采用Bruker400MHz核磁共振波谱仪,以氘代DMSO为溶剂,苯甲酸苄酯为内标,O1Pδ4.26,弛豫时间20 s,扫描次数32次的条件下,使用zg30脉冲序列磷酸奥司他韦原料药的氢谱。以化学位移值δ5.38的苯甲酸苄酯峰和化学位移值δ3.13～3.20的磷酸奥司他韦峰作为定量峰,两者的峰面积比对质量比在测定的质量浓度范围线性关系良好;核磁共振内标法测得磷酸奥司他韦原料药含量为95.80%,质量平衡法测得磷酸奥司他韦原料药含量为96.79%,二者结果吻合。结论:1H定量核磁共振内标法简便、准确,可用于磷酸奥司他韦的含量测定,同时可作为质量平衡法结果的有力佐证。     

核磁共振定量法测定恩曲他滨绝对含量

分别采用氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法测定恩曲他滨绝对含量。氢核磁共振定量法以恩曲他滨δ8.32~8.40处质子峰和对苯二甲酸二甲酯δ8.12处为定量峰,在恒温27℃,采样时间4.01 s,弛豫延迟时间10 s,扫描次数为64条件下采集氢谱。氟核磁共振定量法以4'-溴-2'-氟-乙酰苯胺为内标,在恒温27℃,谱宽为29 296.87 Hz,中心频率为-54 667.50 Hz下采集氟谱。结果显示,氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法测定结果基本与质量平衡法结果一致。因此,核磁共振法测定恩曲他滨绝对含量具有专属性高、准确、快速等优势。     

核磁共振定量法测定培美酸甲酯绝对含量

建立核磁共振定量法测定4-[2-(2-氨基-4,7-二氢-4-氧代-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-基)乙基]苯甲酸甲酯(培美酸甲酯)绝对含量。以盐酸吉西他滨为内标,DMSO-d_6和D_2O为溶剂,测定~1HNMR,通过比较样品(A_s)与内标(A_r)的定量峰面积,分别计算3批供试品的含量。样品与内标物质的量比在峰面积比为0.505 3～1.980 0时线性关系良好,线性回归方程为y=0.730 2x+0.032 3(R~2=0.999 9)。精密度、重复性和稳定性试验的相对标准偏差(RSD)分别为0.43%、0.51%、1.12%。平行配制3份样品溶液进样测定,计算3批供试品的百分含量分别为98.37%、97.54%和97.70%,RSD分别为0.12%、0.17%、0.26%,与质量平衡法测定3批结果98.75%、97.16%和97.78%基本一致。经验证,建立的qNMR法简单、快速、准确,可用于培美酸甲酯原料药的含量测定。     

反相高效液相色谱法同时测定喜树果中的喜树碱、金丝桃苷含量

建立了采用Zorbax C18柱,流动相为V(甲醇)∶V(0.025 mol/L磷酸)=66∶45(混合后用三乙胺调至pH 3.0~3.2),检测波长360 nm,流速0.8 mL/min,柱温25℃的同时测定喜树果(Camptotheca acurnirraca Decca)中喜树碱、金丝桃苷(Hyperin)的高效液相色谱方法。喜树碱、金丝桃苷峰形良好,与其他组分的色谱达到基线分离。金丝桃苷的线性范围是0.23~65μg/mL,回归方程:y=40.929x 100.93,r=0.9988,平均回收率为102.4%,RSD为0.76%。测定喜树碱的回归方程:y=-9.27325 33.57338x,r=1.0001,线性范围是0.10~60.0μg/mL,平均回收率为98.3%,RSD为0.90%。     

DOPO纯度的分析

以CDCl3为溶剂、TMS为内标,测定9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)的核磁共振氢谱,选定DOPO、邻苯基苯酚(OPP)和2′-羟基联苯基-2-次磷酸(HPAA)特征质子峰作为定量峰,通过面积归一化法计算DOPO的绝对含量,该方法测定结果误差小于0.3%,具有准确、简便、快速等优点,可为DOPO的纯度分析提供参考。     

HPLC法测定联苯苄唑乳膏中尼泊金酯的含量

用高效液相色谱法测定了联苯苄唑乳膏中的防腐剂尼泊金酯的含量。用甲醇-水作流动相,建立了同时测定联苯苄唑乳膏中尼泊金甲酯和乙酯的高效液相色谱方法。色谱柱Hypersil C_(18)-ODS(4.6 mm×250 mm,5μm),检测波长为254 nm,流动相V_(甲醇)︰V_水=70︰30,流速为1.00mL/min。经测定,尼泊金甲酯和尼泊金乙酯的平均回收率分别为97.4%和101.8%,联苯苄唑外用乳膏中尼泊金甲酯、乙酯含量分别为3.93×10~(-5) mol/L与1.45×10~(-5) mol/L,即0.860 mg/g样品和0.350 mg/g样品。含量测定重复性RSD分别为0.84%、0.35%。结论:该方法操作简单,结果较好,可用于药品中尼泊金酯含量的测定。     

DOPO纯度的分析

以CDCl3为溶剂、TMS为内标,测定9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物（DOPO）的核磁共振氢谱,选定DOPO、邻苯基苯酚（OPP）和2′-羟基联苯基-2-次磷酸（HPAA）特征质子峰作为定量峰,通过面积归一化法计算DOPO的绝对含量,该方法测定结果误差小于0.3%,具有准确、简便、快速等优点,可为DOPO的纯度分析提供参考。     

六种苯并咪唑化合物的NMR分析

苯并咪唑化合物是苯环与咪唑环相连构成的具有生物活性的化合物,含这类结构的化合物具有杀菌、杀虫等作用,广泛应用于医药化工产品中。其结构中质子数量少且化学环境相似,核磁共振(NMR)氢谱芳香区易出现谱峰重叠,不利于质子化学位移指认。~(13)C核性质较稳定,测量精度较高,谱图化学位移值范围较大,不易发生谱峰重叠。本文通过~1H NMR、~(13)C NMR、ROESY、HSQC、HMBC对谱峰重叠严重质子的化学位移进行区分,准确归属~1H、~(13)C核的化学位移。     

重氢试剂(二)(续完)

重氢试剂纯度的定量测定西德 E.Merck 是用气相色谱分析法定量测定重氢试剂的纯度。我们是根据核磁共振定量分析的特点,即讯号强度和质子数成正比,拟定的重氢试剂的定量测定方法。方法原理是采用内标法。取一定体积的待测重氢试剂,加入一定量的内标(二氯甲烷作内标),混合试样并置于核磁共振波谱仪中。测定核磁共振吸收曲线和相应的积分曲线,从积分面积比值(重氢试剂中杂质的积分面积和内标的积分面积的比值)计算重氢试剂中含氢杂质的含量,由此推算出重氢试剂的纯度。为了验证此项核磁共振定量测定的可靠性,我们用不同的核磁共振波谱仪对某批三     

定量核磁共振法测定草铵膦原药的含量

[目的]采用定量核磁共振法建立草铵膦原药的定量方法。[方法]以重水为溶剂、仲丁基脲为内标物,以化学位移分别在d 1.27的草铵膦甲基和d 1.11的仲丁基脲甲基的1H NMR信号作为定量峰。[结果]以草铵膦与仲丁基脲定量峰的峰面积比(As/Ai)对草铵膦与仲丁基脲的质量比(Ws/Wi)进行线性回归,线性相关系数为0.999 9;重复测定同一批次原药含量,变异系数为0.22%。[结论]在无需草铵膦标准品的情况下,该方法可用于测定草铵膦原药的含量。     

高效液相色谱法测定化妆品中8种有毒有害物质

文章建立了高效液相色谱(HPLC)法同时测定化妆品中尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯和三氯生、氯霉素、甲基睾丸酮、己烯雌酚的检测方法。该方法采用C18色谱柱,以乙腈-水为流动相,用梯度洗脱方式,实现了对8种物质的良好分离。结果表明:8种物质的线性相关系数r0.9992,回收率为93.8%～114.0%,方法相对标准偏差RSD1%。     

核磁共振波谱法测定废水中二氯甲烷的含量

建立了核磁共振波谱(NMR)法测定废水中二氯甲烷含量的方法.以重水为溶剂,以基准物质邻苯二甲酸氢钾为内标(邻苯二甲酸氢钾和二氯甲烷的定量峰化学位移分别为δ=7.45和δ=5.35).设定脉冲宽度为3.0 s、延迟时间为1.0 s,采样次数为1024次.实验结果表明,测定结果的相对标准偏差(RSD)为0.81％,二氯甲烷...     

PE-UHMW悬浮接枝PS的制备及性能研究

对超高分子量聚乙烯(PE-UHMW)进行预辐照,利用悬浮接枝聚苯乙烯(PS)制备PE-UHMW接枝PS(PE-UHMW-g-PS)。利用傅里叶红外光谱(FTIR),核磁共振氢谱(1H-NMR),差热扫描量热仪(DSC),场发射电子显微镜(FE-SEM)及流变测试等手段对其进行了表征。结果表明,PE-UHMW-g-PS的FTIR谱图在699 cm-1,757 cm-1,1497 cm-1,1600 cm-1和3028 cm-1处均出现了吸收峰;PE-UHMW-g-PS的1H-NMR谱图在6~8 ppm化学位移之间出现了三组峰,这是苯环上的H的化学位移;与PE-UHMW相比,PE-UHMW-g-PS的结晶温度升高,粘度降低;PS在PE-UHMW-g-PS体系中均匀分布。