端羟基聚丁二烯主链改性研究进展

简要介绍了目前合成端羟基聚丁二烯(HTPB)的自由基聚合法和阴离子聚合法,并简述这2种合成方法的优缺点。重点叙述了HTPB主链改性研究进展,通过对 HTPB 主链中的双键进行改性或利用嵌段共聚技术,可向HTPB主链上引入新的特征基团或某些功能性链段,从而赋予改性后的HTPB不同的性能,拓宽其应用领域。     

端环氧基聚丁二烯的合成及表征研究

以端羟基聚丁二烯(HTPB)为引发剂,三氟化硼–四氢呋喃为催化剂,环氧氯丙烷(ECH)为单体,实现阳离子开环聚合反应,进行端环氧基聚丁二烯(ETPB)的合成研究,采用盐酸–四氢呋喃法测得最佳条件下环氧值为0.534 4 mmol/g。采用红外和核磁氢谱(~1H-NMR)等对合成产物进行结构表征,结果表明所得产物为ETPB。     

用过氧乙酸原位法合成环氧化端羟基聚丁二烯

用过氧乙酸原位法制备了不同环氧值的环氧化端羟基聚丁二烯,研究了反应温度,反应时间,过氧化氢与端羟基聚丁二烯(HTPB)、冰乙酸与HTPB及磺酸催化剂与HTPB质量比等对产物环氧值、羟值及开环率的影响,并用红外光谱对其结构进行了表征.结果表明,用过氧乙酸原位法可有效控制产物的开环率.最佳环氧化反应条件为反应温度50℃、反应时间7 h、过氧化氢与HTPB质量比2.50、冰乙酸与HTPB质量比0.90、磺酸催化剂与HTPB质量比0.15.     

端羟羧聚丁二烯液体橡胶的合成与表征

以端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)为原料,利用羧化剂进行端基转化的方法合成了端羟羧聚丁二烯液体橡胶(HCTPB)。研究了羧化剂种类及用量、反应温度及时间对HCTPB性能的影响:考察了50L反应釜放大效应。并用红外光谱(IR)及凝胶渗透色谱法(GPC)对HCTPB的结构进行了表征。     

端羟基聚丁二烯液体橡胶的环氧化研究

采用过氧甲酸原地法对端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)进行环氧化,通过过氧化氢消耗率、环氧值及开环几率详细讨论了反应温度、反应时间、原料配比等因素对环氧化反应影响的规律。并对环氧化产物(E HTPB)的固化性能进行了研究,实验表明EHTPB用于环氧树脂改性时有较好的共混相容性,能显著提高环氧树脂固化物的柔韧性和耐热性。     

端羟基聚丁二烯橡胶增韧环氧树脂的研究

研究了端羟基聚丁二烯(HTPB)液态橡胶对环氧树脂的增韧作用。实验证明,HTPB对环氧树脂有较好的增韧效果,特别是具有良好的抗低温开裂性能。从相分离和动态力学分析的角度对其进行了讨论,还对HTPB与端羟—端羧聚丁二烯(HCTPB)的增韧作用进行了比较。     

环氧化端羟基聚丁二烯增韧环氧树脂的研究

使用环氧化端羟基聚丁二烯（EHTPB）对双酚A型环氧树脂进行增韧改性。对EHTPB增韧的固化产物及端羟基聚丁二烯（HTPB）增韧的固化产物进行力学性能测试,运用差示扫捕量热法测试同化产物的玻璃化转变温度,采用扫面电镜观察树脂增韧前后的断面形貌,显示为韧性断裂。各种结果表明,EHTPB对环氧树脂的增韧效果优于HTPB,该增韧剂的加入能够在不明显降低树脂强度的条件下,大幅度提高体系韧性的同时保持树脂的玻璃化转变温度。     

端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶的制备

以相对分子质量3500的端羟基聚丁二烯液体橡胶（简称丁羟,HTPB）为软段,甲苯二异氰酸酯（TDI）为硬段,制备端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶（ITPB）,探讨了反应机理和合成条件,并利用红外光谱对原料和产品结构进行表征和对比分析。结果表明,随着反应体系中R值增大,ITPB中-NCO含量逐渐增多;反应时间为3．5h、反应温度85℃时,其力学性能最佳。     

四羟基聚丁二烯的合成及其改性端羟基聚丁二烯液体橡胶的力学性能

采用自制的烷基锂引发剂,以环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂、四氯硅烷为偶联剂合成了具有四羟基的端羟基聚丁二烯(HTPB)液体橡胶,通过凝胶渗透色谱仪、核磁共振仪等对其进行了表征.结果表明,四羟基HTPB的多分散指数小于1.1,平均官能度接近4,微观结构可调.用该四羟基HTPB改性现有商品HTPB可提高其拉伸强度,但扯...     

端基改性硅油合成的研究进展

介绍了4种常见端基改性硅油(氨基、羧基、环氧基和羟基改性硅油)的合成方法及其应用,并分析了其合成的主要反应类型(包括催化平衡反应、硅氢加成反应、催化缩合反应)的优缺点,还介绍了其常用催化剂,并展望了未来的发展方向.     

端羟基聚丁二烯改性喷涂聚脲弹性体的制备及性能

以端羟基聚丁二烯(HTPB)和端羟基聚醚(DL-2000)与二苯甲烷二异氰酸酯反应合成A组分;以端氨基聚醚、交联剂聚醚胺和扩链剂3,3'-二氯-4,4'-二胺基二苯甲烷(MOCA)在有机铋或有机锡二月桂酸二丁基锡催化剂的作用下制备B组分;然后A、B 2组分等体积喷涂制备HTPB改性聚脲弹性体.研究了有机铋和有机锡2种催...     

硝酸酯基端羟基聚丁二烯合成、结构表征及性能评价

通过正交实验采用稀硝酸硝化环氧基端羟基聚丁二烯(EHTPB)对硝酸酯基端羟基聚丁二烯(NHTPB)进行了合成,采用FT–IR对NHTPB样品进行了结构表征,采用DSC、TGA–DTA研究了样品热稳定性,并对样品进行了撞击感度测试。测试结果表明,样品结构中存在硝酸酯基,撞击感度低,安全性能好,热稳定性良好;用户使用结果表明,样品与硝酸酯含能增塑剂相容性好,NHTPB黏合剂配方比端羟基聚丁二烯(HTPB)黏合剂配方燃速提高了2 mm/s,可满足配方使用要求。     

端羟基聚丁二烯改性水性聚氨酯的合成与性能

以端羟基聚丁二烯(HTPB)、聚醚二元醇(N-220)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,制备了改性水性聚氨酯(WPU)。研究了端羟基聚丁二烯(HTPB)的含量对聚氨酯乳液粒径、贮存稳定性,以及对涂膜耐水性、力学性能、低温柔韧性的影响。结果表明:在预聚反应中,固定总n(—NCO)∶n(—OH)为1.3,w(DMPA)为6%,HTPB添加量在40%(占聚醚N-220的量)以下时,粒径变化不大,乳液稳定性较好;针对不同HTPB添加量,控制好亲水基团的含量,可以获得分散性良好、贮存稳定的聚氨酯乳液;随着HTPB添加量逐渐增大,涂膜的拉伸强度逐渐增大后变小,断裂伸长率和吸水率逐渐减小后变大,低温柔韧性变好。当HTPB添加量在30%左右,涂膜的综合性能最佳。     

顶空-气相色谱法测定端羟基聚丁二烯中4-乙烯基-1-环己烯

研究了顶空—气相色谱法测定端羟基聚丁二烯(HTPB)中4—乙烯基—1—环己烯(VCH)含量的方法。考察了目标化合物定性光谱分析结果,以及平衡时间、平衡温度对测定体系的影响。结果表明,VCH出峰时间为1.220min,平衡时间为25min,平衡温度为120℃,能得到较满意的分析结果。降低w(VCH)后减少了HTPB的刺激性气味,拓展了民用HTPB的应用空间。     

聚烯烃聚氨酯的形态结构和苯的扩散行为

研究了端羟基聚丁二烯(HTPB),端羟基聚丁二烯/丙烯腈共聚物(HTBN)和端羟基聚丁二烯/苯乙烯共聚物(HTBS)与甲苯二异氰酸酯和1,4-丁二醇构成的聚烯烃类聚氨酯(PU)的形态结构和与苯的扩散行为之间的关系,发现HTPB基PU相分离程度最大,HTBN基PU相分离程度最小。苯的扩散主要是在软相中,硬段质量分数增加,扩散系数和平衡吸收量都减小。相分离程度增大扩散系数略微增大而平衡吸收量明显减小。     

MAn-HTPB改性环氧丙烯酸酯光敏涂料的研制

利用顺丁烯二酸酐（MAn）与端羟基聚丁二烯（HTPB）的酯化产物对自制环氧丙烯酸酯进行改性，制得具有一定柔韧性的改性环氧丙烯酸酯预聚体，进而制备出性能优良、易于施工的紫外光固化涂料。对环氧丙烯酸酯改性的催化剂用量、反应温度、反应时间进行了研究，得出了最佳的合成反应条件。并讨论了光敏剂的种类、用量及不同组分配比对涂膜固化性能的影响。     

HTPB与PTMG双软段嵌段聚氨酯脲的合成与性质

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)与不同相对分子质量的端羟基聚丁二烯(HTPB)反应制得异氰酸酯封端的预聚体,再与端芳氨基聚四氢呋喃醚(ATPTMG)反应,得透明的聚氨酯脲弹性体(PUA),采用红外光谱(FTIR)、动态力学 (DMA)、热失重分析(TGA)和力学性能测定对弹性体的结构和性能进行了分析.结果表明,ATPTMG的反应速度依次为对位(p)>邻位(o)>间位(m),HTPB和PTMG两种不相容的聚醚以强迫相容的作用形成嵌段结构,与纯聚脲相比,HTPB和PTMG双软段聚氨酯脲弹性体具有良好的耐热性.     

端胺基聚丁二烯的合成与表征

采用阴离子聚合法合成了端羟基聚丁二烯,通过端基转化法将羟基转化成胺基,从而合成了端胺基聚丁二烯,通过红外光谱（IR）、核磁共振（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）等对其进行了表征。结果表明,所合成的端胺基聚丁二烯相对分子质量分布较窄（≤1.10）,平均官能度接近2,且微观结构可调;通过羟基值与胺基值的测定表明,端基转化率大于98%。     

端羟羧基聚丁二烯液体橡胶的合成

以端羟基聚丁二烯液体橡胶（H11PB）为原料,以有机酸酐为羧化剂,采用端基转化法合成端羟羧基聚丁二烯液体橡胶（HCTPB）。结果表明：在反应温度为80℃,反应时间为3h及羧化剂用量为20％时,可得到质量优良,性能稳定的丁羟羧液体橡胶,且转化率在60％以上。采用红外分析,对不同羧基含量的HCTPB微观结构进行测定,顺、反-1,4与1,2结构含量分别与原料HTPB相近,端基转化过程对HTPB主链微观结构没有影响。     

端羟基聚丁二烯中羟基类型的NMR研究进展

介绍了核磁共振（NMR）研究端羟基聚丁二烯（HTPB）中羟基类型的进展,给出了自由基聚合法合成HTPB中涉及的反应机理,总结了HTPB的羟基类型和力学性能的相互关系,并为解决HTPB指标相同、批次不同而性能有很大差异的问题提供了一个基本思路和方法。