N-（p-二甲基氨）苯甲酰氨基-N’-苯基硫脲对金属离子的识别与荧光传感

设计合成了用于识别金属离子的ICT双重荧光传感器——N-(P-二甲基胺)苯甲酰氨基-N’-苯基硫脲(DMABATUB)分子，在乙腈中它对Hg^2 、Cu^2 、Zn^2 、Cd^2 、Ph^2 等有灵敏的双重荧光响应，而对Hg^2 尤为灵敏。其CT带发射减弱，而LE带发射增强。实验表明，DMABATUB与金属阳离子之间通过电子转移形成了1：1的配合物。配合物的形成诱导、调节了受体分子内电子给体／受体的氧化还原电位，影响了ICT荧光体的光物理性质，从而实现对金属离子的荧光传感与识别。     

基于香豆素-NBD体系的荧光探针用于选择性检测和区分半胱氨酸、高半胱氨酸和谷胱甘肽

设计合成了一个可检测和区别半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)以及谷胱甘肽(GSH)的荧光探针1.通过将染料7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑(NBD)和马来酰亚胺基团引入3-氨基-7-羟基香豆素的两端,利用双重PET和ICT机理来降低探针自身荧光背景,同时结合2个不同的荧光团来提高选择性.此探针不仅易于制备,而且可以在温和的条件下,在水溶液中高选择性和高灵敏性的检测和区分Cys、Hcy以及GSH.     

N-(p-二甲基氨)苯甲酰氨基-N′-苯基硫脲对金属离子的识别与荧光传感

设计合成了用于识别金属离子的ICT双重荧光传感器———N-(p-二甲基胺)苯甲酰氨基-N′-苯基硫脲(DMABATUB)分子,在乙腈中它对Hg2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+等有灵敏的双重荧光响应,而对Hg2+尤为灵敏。其CT带发射减弱,而LE带发射增强。实验表明,DMABATUB与金属阳离子之间通过电子转移形成了1∶1的配合物。配合物的形成诱导、调节了受体分子内电子给体/受体的氧化还原电位,影响了ICT荧光体的光物理性质,从而实现对金属离子的荧光传感与识别。     

基于蒽酰亚胺基团的新型Fe~(3+)和Hg~(2+)化学敏感器

含蒽酰亚胺基团的化合物N-(2-(6-氨基吡啶))-9-蒽酰亚胺(L1)对Fe3+表现出灵敏的荧光增强响应.L1的衍生物N,N-′(2,6-吡啶基)-二(9-蒽酰亚胺)(L2)对Hg2+在紫外-可见吸收光谱和荧光光谱上显示了良好的识别性.即使在其它金属阳离子存在下,L1和L2分别对于Fe3+和Hg2+仍然表现出较好的选择性.     

香豆素酰胺荧光探针的合成及金属离子识别性能研究

以间氨基酚为原料,通过五步反应合成了两个香豆素酰胺荧光探针：N-（2-羟乙基）-2-（（4-甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基）氨基）乙酰胺（C1）和Ⅳ-（3-羟丙基）-2-（（4-甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基）氨基）乙酰胺（C2）,以’HNMR,13CNMR和质谱对所化合物的结构进行表征。在乙腈中,该类探针对Fe^3＋和Cu^2＋有淬灭作用,其中C2对Cu^2＋具有较高的选择性。     

4-丁胺-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺的合成及金属离子识别作用研究

以4-溴-1,8-萘酐为起始原料,通过与N-氨基吡啶发生酰化反应制得4-溴-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺后,再与正丁胺缩合得到目标化合物,并以荧光光谱法研究了目标化合物对Cd^2+、Cr^3+、Cu^2+、Fe^3+、Sm^3+、K^+、La^3+、Mg^2+、Ba^2+、Zn^2+、Ni^2+、Ir^3+、Al^3+13种金属离子的识别作用。结果表明,随着各种金属离子的加入,目标化合物的荧光光谱发生了不同程度猝灭现象;在pH 7.40时,目标化合物对Fe^3+的识别作用最优,检出限为2.55×10^-3 mol/L,配合常数为6.02×10^5 L/mol,表现出良好的选择性。     

8-羟基喹啉的丙烯酸酯及其聚合物的荧光光谱研究

在同一分子中既含有电子给体基团,又含有电子受体基团的单体,如甲基丙烯酸二甲氨基苄酯(DMABMA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPAA)及其聚合物的荧光光谱颇为有趣。在这类单体中,由于同时有电子给体二甲氨基苯基和电子     

吲哚三唑席夫碱荧光探针的合成及其对金属离子的识别研究

利用吲哚-3-甲酸甲酯为原料,合成了新型吲哚三唑席夫碱结构荧光探针4-((2-羟-5-溴苄基)氨基)-5-(1H-吲哚-3-基)-4H-1,2,4-三唑-3-硫醇(TZ),其结构经NMR、IR、ESI-MS和元素分析表征。在缓冲溶液(pH值=7. 0)溶液中,探针TZ可以高选择性荧光识别Al~(3+),检测限为26. 7 nmol/L,pH值适用范围为6～10。当Al~(3+)与探针TZ配位时,生成1:1型配合物(TZ-Al~(3+)),在365nm紫外灯照射下,由无色变成亮蓝色强荧光,具有潜在的应用价值。     

基于喹啉Zn2 荧光探针的合成和性能研究

以邻氨基苯甲酸和咔唑为原料,经多步反应得到3-(2-(8-(1H-苯并咪唑-2-基)喹啉-2-基)乙烯基)-9-苯甲基-9H-咔唑(探针L),并通过1H NMR,13C NMR,MS对其进行了结构表征。荧光光谱法研究表明,该探针对Zn2+的选择性好,抗干扰能力较强,50 s内响应,在pH值为5~9范围内对pH值不敏感。探针L与Zn2+的荧光强度与Zn2+浓度(0～1.6×10-5 mol/L)呈现良好的线性关系,相关系数R2=0.99866,检测限为6.69×10-8 mol/L。Job’s曲线、荧光滴定实验和ESI-MS谱分析表明探针L与Zn2+的络合比为1:1。     

多离子识别荧光探针的合成及机理

以席夫碱官能团为连接臂、香豆素和罗丹明为发色基团,合成了一种荧光探针L,用1HNMR、13CNMR及HRMS对探针的结构进行了表征,并对其识别Ca2+、Cd2+和Al3+的机理进行了考察。结果表明:L在乙醇体系中对Ca2+、Cd2+和Al3+可选择性识别,并且对于其他金属离子具有一定的抗干扰能力。L及配合物[L+金属离子]在pH=7~12内有明显的荧光增强。HRMS和Job's曲线结果表明:L可分别与Ca2+、Cd2+和Al3+形成物质的量比为1∶1、2∶1和2∶1的配合物。     

Synthesis and photophysical properties of a blue water-soluble fluorescent polymer for Ni2+ and proton sensing

A monomer 7-hydroxy-4-methyl-8-(4′-allyloxypiperazin-1′-yl) methylcoumarin with blue fluorescence was synthesized. The present investigation dealt with the synthesis and characterization of a coumarin monomer, containing a piperazine group. Then it was copolymerized with N-vinylpyrrolidone to obtain a water-soluble fluorescent copolymer (poly(Al-HMPC-co-VP)). The fluorescence characteristics of the polymer as a function of pH sensor were investigated in aqueous solution. It was found that the polymer displayed sensitive fluorescence signal amplification over a wide pH scale, which was ascribed to a photoinduced electron transfer from the piperazine receptor to the coumarin fluorophore. In addition, the influence of metal cations on the fluorescence intensity of poly(Al-HMPC-co-VP) were also studied. Obvious fluorescence enhancement was due to the photophysical response of the polymer to the presence of Ni²⁺ ion. The results suggest that copolymer may offer potential application as a reusable polymer for sensor protons and Ni²⁺ ion in aqueous solution.     

基于苝酰亚胺席夫碱荧光探针的制备及其对镉离子的选择性识别研究

利用C=N异构机制,以苝酰亚胺为骨架设计合成了一种香草醛席夫碱荧光探针,通过红外光谱和质谱对其结构进行了表征。同时利用紫外-可见光谱仪和荧光光谱仪对其性能进行了研究,研究结果表明,当使用490 nm的激发波长对该化合物进行激发时,化合物对Cd^2+表现出良好的选择性,在530 nm处的荧光发射峰强度显著上升。干扰实验表明,Zn^2+、Cu^2+和Hg^2+对Cd^2+的识别存在干扰,大多数金属离子对识别过程影响不大。荧光实验数据分析结果表明两者之间形成了1∶1的键合关系,键合常数lgK为5.37。该荧光探针对Cd^2+的检出限为0.2 nmol/L(约22.8 ng/L),可以满足水体中镉离子的检测要求。     

罗丹明B衍生物荧光探针的合成及其对Fe3 的检测

以罗丹明B与苯胺为原料,经过缩合反应制得一种罗丹明B衍生物的荧光探针F-1[3',6'-二(二乙基氨基)-2-苯基螺[异吲哚-3,9'-氧杂蒽]-1-酮],其结构通过1HNMR、13CNMR、红外光谱和高分辨质谱(HRMS)进行确证。Fe~(3+)加入探针体系后,体系颜色由无色变为紫色,荧光显著增强,而不受其他金属离子(Na~+、K~+、Ca~(2+)、Mg~(2+)、Zn~(2+)、Hg~(2+)、Co~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Ag+、Pb~(2+)、Cr~(3+)、Fe~(2+))干扰。通过测定探针化合物F-1的离子选择性、离子竞争性、浓度梯度、Job’s曲线和pH对探针分子荧光强度的影响,发现在p H=5～7的环境中,Fe~(3+)浓度在2.0×10~(–6)～1.8×10~(–5) mol/L时,探针F-1对其检测呈较好的线性关系,其具备定性、定量检测生物机体或者环境中痕量Fe~(3+)的潜力。     

Two coumarin formhydrazide compounds as chemosensors for copper ions

Two coumarin formhydrazide compounds as chemosensors for copper ions have been synthesized. The compounds can recognize copper ion with obvious absorption spectral change and fluorescence decrease in aqueous solution. The detection limit of the compound with terminal diethylamino group to Cu^2 + in aq.-HEPES buffer acetonitrile (3:7, v/v, pH = 7.4) with fluorescence spectra as detected signal is 0.00041 μM. One carbonyl and amine group in one sensor molecule may complex with one copper ion to form 1:1 complex.     

净水厂干化铝污泥对水中Pb2+和Cu2+的吸附研究

采用净水厂干化铝污泥吸附处理水中的Pb^2+和Cu^2+,研究了污泥投加量、pH、Pb^2+和Cu^2+初始浓度、吸附时间以及温度对吸附效果的影响。结果表明,Pb^2+和Cu^2+的去除率均随污泥投加量的增加和溶液pH的升高而增大;Langmuir模型能够准确描述干化铝污泥对Pb^2+和Cu^2+的吸附特性,20℃时其对Pb^2+和Cu^2+的饱和吸附量分别可达212.77、73.53 mg/g;干化铝污泥对Pb^2+和Cu^2+的吸附动力学符合准二级动力学模型;吸附过程为自发、吸热、熵增的反应。     

可连续识别Cu2+和PPi的荧光探针的合成及性能研究

连续识别型荧光探针能在同一测试条件下连续识别两种离子,使得离子的检测更具专一性,是在普通同类型探针检测功能方面的拓展.设计合成了以7-二乙氨基香豆素为母体、咪唑-2-甲醛为识别基团的一种高选择性的席夫碱型荧光探针CI,用于连续识别Cu2+和焦磷酸根离子(PPi).探针CI对Cu2+表现出了明显的"开-关"荧光淬灭响应,...     

CoFe2O4-PPy@CS磁性纳米材料制备及吸附研究

用聚吡咯(PPy)和壳聚糖(CS)功能化CoFe2O4,制得CoFe2O4-PPy@CS磁性纳米复合材料。对所得材料的形貌和结构进行表征,并研究了不同环境参数对复合材料吸附Cu^2+、孔雀石绿(MG)和甲基蓝(MB)的影响。结果表明,复合材料吸附Cu^2+和MG(MB)的适宜pH分别为5~7、5~9;随着时间的延长,对Cu^2+、MG、MB的吸附量均逐渐增加,MB的吸附速率要明显快于Cu^2+和MG,并于120 min左右达到吸附平衡,而Cu^2+和MG则需要更长的平衡时间。对Cu^2+的吸附符合Langmuir等温线模型,对MG的吸附符合Freundlich等温线模型,且2种吸附等温线模型均能较好地拟合对MB的吸附过程,最大吸附量分别可达48.3、246.0、233.8 mg/g。三者的吸附动力学均遵循准2级动力学反应模型。     

A rhodamine B-based colorimetric chemosensor for sensitive and selective detection of Cu2+: Test strip analysis and density functional theory

We designed a rhodamine B-based colorimetric chemosensor BHSO ((Z)-3′,6′-bis(diethylamino)-2-(2-(((8-hydroxy-2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-pyrido[3,2,1-ij]quinolin-9-yl)methylene)amino)ethyl)spiro[isoindoline-1,9′-xanthen]-3-one) for detecting Cu²⁺. In the presence of Cu²⁺, BHSO caused a colour variation from colourless to bright orange. The limit of detection for Cu²⁺ towards BHSO was 0.73 μM. The binding of BHSO to Cu²⁺ was analysed as a 1:1 ratio through a Job plot and electrospray ionisation mass spectrometry. BHSO can detect readily Cu²⁺ with a test strip by colorimetric variation. The detecting process of Cu²⁺ by BHSO was represented by ultraviolet-visible titration, electrospray ionisation mass spectrometry, proton nuclear magnetic resonance titration, Job plot and density functional theory calculations.     

CdS量子点作荧光探针检测水相中微量铜的方法研究

用巯基丙酸作为稳定剂,在水相中合成了CdS量子点。基于Cu^2＋对CdS量子点有显著的荧光猝灭作用,建立了检测水相中微量Cu^2＋的新方法。研究结果表明,在弱碱性的水溶液中,当Cu^2＋的浓度在1×10^-5-3×10^-4 mol·L^-1之间时,量子点的荧光猝灭强度△F/F与Cu^2＋的浓度之间很好地符合Stern-Volmer线性方程,线性相关系数为0.9952。方法的检出限为5.85×10^-6 mol·L^-1,相对标准偏差为3.75%,加标回收率为95.5%-118.5%。讨论了量子点的荧光猝灭机理。在研究金属离子和一些化合物的干扰作用时,发现有的物质使量子点的荧光猝灭,有的物质却使量子点的荧光强度增强,发光强度对不同的物质就具有选择性。选择合适的掩蔽剂可以消除较强的离子干扰。