硅粉的活性及参考标准

简述了硅粉在甲基氯硅烷合成中的应用,提出了测定硅粉反应活性的参考标准。     

硅粉质量对甲基氯硅烷合成反应的影响

比较了国内外甲基氯硅烷生产的主要技术指标及主要原料硅粉的质量要求，概述了硅中杂质的种类及含量、金属相结构、硅粉粒径及其分布对甲基氯硅烷合成反应速度及二甲基二氯硅烷收率的影响，并对如何提高硅粉质量提出了建议。     

微型固定床反应器合成甲基氯硅烷工艺条件的研究

利用微型固定床反应器研究了直接法合成甲基氯硅烷过程中温度、压力对二甲基二氯硅烷的收率和硅粉转化率的影响。结果发现:升高反应温度、增加反应压力可以缩短诱导期,增大反应速率,硅粉转化率和二甲基二氯硅烷收率也得到提高,但过高的温度和压力会使二甲基二氯硅烷的选择性下降。此反应体系的较佳温度为320℃,压力为0.4 MPa。     

固定床反应器中直接法合成甲基氯硅烷

在固定床反应器中,对不同反应压力下直接法合成甲基氯硅烷的原料氯甲烷及硅粉的转化率进行了研究。采用氯原子守恒的方法计算氯甲烷的转化率,并提出对反应后固体残留物进行热解重量分析(TGA)得到硅粉平均转化率的新测量方法。研究表明,在相同反应压力下,原料氯甲烷的转化率和副产物甲基三氯硅烷的选择性随反应时间的变化具有相同趋势。在一定压力范围内,氯甲烷和硅粉的平均转化率均随反应压力的升高而提高,提高反应压力有助于优化反应过程。     

硅粉生产技术评说

介绍了甲基氯硅烷合成对硅粉的工艺要求,列出了常用的硅粉生产工艺如雷蒙法、对辊法、盘磨法和冲旋法,从硅粉的活性、粒径、单机生产能力、加工成本、使用可靠性和环保状况等方面比较了这几种工艺的特点;讨论了制粉工艺对硅粉的微观结构、活性、粒径及其分布、外观的影响,最后介绍了制粉刀具的特点。     

反应条件对甲基氯硅烷合成的影响

以硅粉、氯甲烷为原料,借助搅拌床反应器模拟工业装置合成甲基氯硅烷,研究了反应温度、硅粉平均粒径、氯甲烷质量流量3个因素对甲基氯硅烷合成的影响。结果表明:反应温度对合成的影响最显著。以二甲选择性为评价指标时的最佳工艺条件为反应温度300℃、硅粉平均粒径110μm,氯甲烷质量流量为625 g/h;以触体产率为评价指标时的最佳工艺条件为反应温度320℃、硅粉平均粒径60μm,氯甲烷质量流量为625 g/h。     

硅中金属相对甲基氯硅烷合成的影响

本文主要探了硅中不同金属相在直接法合成甲基氯硅烷反应中与ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ＋ＣＨ３Ｃｌ、ＣＨ３Ｃｌ的反应，及其对活性和造反性的影响。     

有机硅单体合成工艺的研究进展

直接法合成有机硅单体(甲基氯硅烷)是有机硅工业的关键和基石。综述了近年来甲基氯硅烷的合成工艺研究新进展,包括原料、催化剂触体和工艺过程。详细介绍了采用形态学方法定量描述和评价原料硅的品质以揭示催化反应规律的研究现状。重点讨论了采用助催化剂使四元触体演变成硅铜锌锡磷五元催化剂触体以提高二甲基二氯硅烷收率、硅烷产率和硅粉转化率的进展。最后指出了直接法合成甲基氯硅烷的发展方向。     

有机硅单体合成用复合铜粉催化剂的研究

采用硅粉与氯甲烷,于直管式固定搅拌床反应器中合成甲基氯硅烷,通过计算二甲基二氯硅烷(M2)的选择性和硅转化率,评价3种复合铜催化剂的催化性能。结果表明,自产复合铜粉C的催化性能相对较佳,采用复合铜粉C的体系在整个反应期间的M2选择性均值为91.89%,硅转化率为59.24%。复合铜粉C具有更薄、更细、比表面积更高、松装密度更低、粒度更细的特点,有利于其在甲基氯硅烷合成反应中与硅粉形成更多的活性中心。     

由二硅烷馏分制备氯硅烷单体和含硅聚合物的研究进展

综述了由直接甲基氯硅烷法合成中的副产物二硅烷馏分制备氯硅烷单体与合成含硅聚合物的主要方法和应用领域，指出了开发利用这种副产物的实际意义。     

单体合成中影响甲基氯硅烷产品质量的因素分析

分析了甲基氯硅烷合成反应中硅粉、氯甲烷、催化剂及助剂、温度、压力等因素对二甲基二氯硅烷质量的影响,给出了提高二甲基二氯硅烷产品质量一些建议。     

硅粉对直接合成三乙氧基硅烷的影响研究

研究了直接法合成三乙氧基硅烷所用硅粉对合成的影响,结果表明,处理后的硅粉与处理前相比,比表面积增加了181%,对反应有不良影响的元素铁和铅均大幅下降,铁元素减少94.42%;铅元素含量减少93.05%;温度为210℃,其他条件下相同时,处理后的硅粉比处理前反应选择性提高75%。     

合成甲基氯硅烷的高活性催化剂技术研究

在D17 mm的实验室固定床装置上,对金属硅与氯甲烷在CuCl催化剂作用下直接合成甲基氯硅烷的催化反应进行了实验研究。结果表明,为获得较高的二甲基二氯硅烷选择性,CuCl催化剂在超声波作用下很好地分散于硅粉表面,并以此为催化剂于300℃以下进行甲基氯硅烷合成反应,实验测得反应速率达到150 g CH3Cl/kg Si.h以上。     

与硅相关的系列国家标准2

1）GB／T23953--2009《工业用二甲基二氯硅烷》。规定了工业用二甲基二氯硅烷的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存及安全。适用于硅粉和一氯甲烷以直接合成法生产的甲基氯硅烷混合单体经过分馏制得的工业用二甲基二氯硅烷。     

直接法合成甲基氯硅烷及其气相色谱分析

采用简单混合法和超声分散法2种催化剂触体制备方法,将自制铜粉与适量的氧化锌助催化剂混合,由直接法合成甲基氯硅烷,并建立了毛细管气相色谱法定量分析甲基氯硅烷的方法。结果表明:超声分散法比简单混合法制备的催化剂触体活性高,其合成的二甲基二氯硅烷选择性和反应中硅粉转化率均较高;以苯为内标物,采用OV-210为固定液的毛细管色谱柱和火焰离子化检测器,对合成产物进行气相色谱法定量分析,分析方法的准确度及精确度均较高。     

硅中金属相对甲基氯硅烷合成的影响

本文主要探讨了硅中不同金属相在直接法合成甲基氯硅烷反应中与CuCl、CuCl+CH_3Cl、CH_3Cl的反应,及其对活性和选择性的影响。     

中国甲基氯硅烷合成技术进展

以中国甲基氯硅烷合成技术发展历史为线索，紧紧围绕影响甲基氯硅烷合成工业化技术的关键因素，剖析了中国甲基氯硅烷合成技术的现状、存在的问题及发展趋势，并时中国甲基氯硅烷的发展方向提出了明确的观点和建议。     

有机硅甲基单体合成用催化体系的研究进展

有机硅甲基单体合成过程中,催化体系起到至关重要的作用.简述了直接法使用催化剂的研究历程,为获得高效催化体系所做的一系列催化剂及助剂开发和改进尝试.研究证明,铜系列催化体系是性价比最高的催化体系.铜粉作为催化剂的使用方法非常简单:将铜粉/硅粉及助催化剂混匀后进行加热,硅粉便与氯甲烷反应生成甲基氯硅烷,但催化效果并不理想....     

流化床温度控制在直接法合成甲基氯硅烷生产中的作用

从实践及理论出发,系统分析了直接法合成甲基氟硅烷中流化床温度对甲基氯硅烷日产量、二甲基二氯硅烷含量、氯甲烷及硅的单耗的影响.综合分析发现,在本例中,生产中期流化床温度宜控制在268～275℃.实际生产过程中,须通过试生产确定最适宜的流化床温度,然后调整其它操作指标来优化工艺参数,达到高产、低耗的目的.     

从废渣中提取高活性氯化亚铜

一、概述 高活性氯化亚铜是合成有机硅单体所用的特种催化剂的重要组份。1992年国内在这方面的用量已超过500吨。目前,一般采用直接合成法来合成有机硅单体。该法系在含有高活性氯化亚铜的催化剂存在下,使卤代烃与硅粉直接进行气固相合成反应而制得有机硅单体。由于在反应中形成了失去活性的铜盐、残余的硅粉及其它残渣等,从而产生了有机硅废渣。在这种废渣中,具有回收价值的主要是铜和铜盐。例如在甲基氯硅烷单体