干法脱萘技术及脱萘剂

干法脱萘技术运用脱萘剂的高效吸附性能,在干法脱萘工艺的支持下有效地实现了含萘气体高精度地脱萘,达到气体净化的目的,在技术性能和经济指标方面优于传统的脱萘技术,达到了含萘气体净化的先进水平。     

加氢法生产十氢萘的工艺研究

以工业萘为原料,采用固定床加氢工艺和镍钨催化剂制备十氢萘。考察了温度、压力、空速、氢油体积比对催化活性的影响,适宜工艺条件为:反应温度280℃、压力7 MPa、体积空速1.0h-1、氢油体积比800∶1,在此条件下,萘转化率接近100%,十氢萘选择性90%。连续运行1 000h,催化剂仍具有优异的加氢活性。     

四氢萘和十氢萘催化裂化反应研究进展

为满足石油产品轻质化和清洁化的要求,催化加氢-催化裂化组合工艺逐渐被炼油厂采用。为探索加氢处理油中氢化芳烃催化裂化的反应规律,以四氢萘和十氢萘作为研究对象,综述了萘不同程度加氢所得的氢化芳烃催化裂化的反应规律,重点分析了四氢萘和十氢萘催化裂化反应机理,分子筛孔道结构、酸性质以及工艺参数对四氢萘和十氢萘催化裂化反应规律的影响。认为具有不同氢饱和度的氢化芳烃的催化裂化反应性能存在较大差异,为灵活调节催化裂解产品结构、最大化目标产物产率,适宜控制并优化催化原料加氢深度是非常必要的。     

从裂解C_(10)~+馏分中分离萘的研究

以裂解 C+ 10 精馏切割制得的富萘馏分为原料 ,利用正交实验法摸索了最佳的结晶分离工艺条件 ,对回收萘的收率、纯度最佳值做了区间估计 ,并对实验数据进行了多元线性回归 ,得出了收率预测方程。在推荐的工艺条件下经多次实验证明产品萘质量纯度大于 98% ,收率大于 89%。     

烷基萘降凝剂合成新工艺中型试验成功

目前石油七厂生产合成烷基萘降凝剂系采用一次投料,分次加入催化剂AlCl_3的缩合工艺。这种工艺存在废渣多、收率低、稀释溶剂(航空煤油)用量大、损失多等缺点。为了改进合成烷基萘的生产工艺,我院最近研究成功一种合成烷基萘的新工艺。新工艺的特点是收率高、无废渣、溶剂损失少、后处理简单。按照     

2,6-萘二甲酸合成和提纯技术进展

讨论了2，6-二甲基萘、2，6-二异丙基萘、2，6-烷基酰基萘和2，6-二乙基萘氧化制备2，6-萘二甲酸(2，6-NDCA)的反应机理和工艺条件，同时讨论了Henkel法和羰基化法制备2，6-NDCA的工艺条件；论述了酯化法、加氢法和溶剂重结晶法提纯2，6-NDCA的工艺条件；对各种氧化和提纯方法进行了分析比较，提出了发展建议。     

从裂解C10^＋馏分中分离萘的研究

以裂解C10＋精馏切割制得的高萘馏分为原料,利用正交实验法摸索了最佳的结晶分离工艺条件,对回收萘的收率,纯度最佳值做了区间估计,并对实验数据进行了多元线性回归,得出了收率预测方程,对推荐的工艺条件下经多次实验证明产品萘质量纯度大于98％,收率大于89％。     

煤焦油分离与精制的研究进展

综述了煤焦油分离与精制的研究进展。重点介绍了煤焦油脱水速率模型及蒸馏,酚类、盐基化合物和洗油的分离与精制,工业萘及精萘的生产,蒽油制取优质新型沥青,煤焦油加氢的研究进展和工艺现状,并对各种分离工艺进行了分析与比较。还介绍了近年出现的新型煤焦油分离技术,如粗酚加压分解工艺和溶剂提纯工业萘。对煤焦油分离与精制的研究及发展方向进行了分析和展望,指出萃取和膜分离是盐基化合物提取的发展方向,蒽油制取优质新型沥青是国外研究热点,煤焦油加氢是提高煤焦油附加值的重要方法。     

分级结晶工艺生产精萘过程的研究

采用间歇分级结晶工艺对从乙烯装置副产的轻焦油中分离得到的粗萘产品进行提纯试验,通过对不同纯度粗萘原料的降温结晶和升温发汗过程进行考察,得到了较全面的工艺过程基础数据,由此获得了工业结晶器各级的适宜操作条件。在此基础上建立工业分级结晶器操作的计算模型,为工业结晶器的开发和设计奠定了基础。通过分级结晶提纯过程,可获得纯度达到99.5%以上的精萘产品。     

二甲亚砜芳烃抽提体系液液平衡数据的测定、关联及预测

测定了二甲亚砜在２５℃及７０℃条件下从正十二烷（正十六烷）中萃取苯、萘、菲、芘、甲苯、２－甲基萘的液液平衡数据。用苯、萘、甲苯体系的数据回归了ＵＮＩＦＡＣ相互作用参数，对二甲亚砜－萘－正十六烷及二甲亚砜－菲、芘、２－甲基萘－正十二烷体系的液液平衡情况进行了预测，结果令人满意。研究了加水对二甲亚砜萃取苯、萘、菲、芘、甲苯、２－甲基萘的影响。本研究为工艺过程设计提供了热力学基础     

聚酯用2,6-二甲基萘的合成与提取技术

对2,6-二甲基萘合成及提取技术的国内外研究进行了综述,并对从C10芳烃、煤焦油、石油焦油直接提取的技术和以甲苯、二甲苯、萘或甲基萘为基本原料,经过一系列化学反应合成的技术进行了详细介绍。     

无溶剂重结晶法纯制2,6-二氯甲苯

研究了用无溶剂重结晶法提纯 2 ,6 二氯甲苯。经过多级提纯 ,得到含量大于 99.5 % ,结晶点大于 2 .5 5℃的 2 ,6 二氯甲苯。为生产高纯度 2 ,6 二氯甲苯提供了工业化方法 ,该法也可用于提高含量低于质量标准的产品。     

1-甲基-2,4-苯二脲的合成、表征及定量分析

以甲苯二异氰酸酯(TDI)和氨气为原料、丙酮为溶剂,合成了1-甲基-2,4-苯二脲(2,4-TBU),并建立了其与副产物1-甲基-2,6-苯二脲(2,6-TBU)两种同分异构体的分离方法;采用熔点测定、薄层色谱、FTIR、NMR和元素分析等方法对2,4-TBU的结构进行了表征;在高效液相色谱分析中,采用外标法建立了2,4-TBU的定量分析方法。测得2,4-TBU的质量浓度在3.0～12.0mg/L内与峰面积呈现良好的线性关系,回收率为99.0%～100.5%,相对标准偏差小于等于0.98%;该合成反应中,TDI完全转化,2,4-TBU和2,6-TBU的收率分别为80%和20%。建立了2,4-TBU定量分析方法,该方法操作简单、灵敏度高、准确性和重复性好,为尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的研究奠定了基础。     

由C_(10)芳烃分离制备高纯度2,6-二甲基萘

以C10芳烃为原料，通过精馏分离得到2，6－二甲基萘馏分，经冷冻、分离制得纯度约80％的2，6－二甲基萘，经精制可得到高纯度（＞99％）的2，6－二甲基萘。     

CO_2低压溶剂羧化法合成2,6-二羟基苯甲酸工艺研究

研究了间苯二酚低压溶剂羧化法合成2,6-二羟基苯甲酸。适宜的反应条件为:反应压力0.4MPa～0.5MPa反应温度140℃,反应时间6h~7h,n(间苯二酚)/n(氢氧化钾)=1/2.05,溶剂为甲苯。在适宜的条件下,产物经洗涤、酸化、脱色和重结晶等后处理工序,产品收率达70%,纯度大于99%(HPLC)。     

基于金属作用下抗氧剂对航空润滑油的深色效应

The effect of the xtractsantioxidants 2,6 butylatedhydroxytoluene (AO1) and p,p’ diisooctyldiphenyl amine (AO2) on the hyperchromic of aero lubricating oil (poly α olefin as the base oil) under harmful metal catalysis was investigated. The oil samples were extracted with methanol, acetone and ethyl acetate under the ultrasonic radiation, respectively. The chemical composition of the compounds in the methanol extract was analyzed by FTIR and GC/MS. The color deepening mechanism of oil sample was speculated. The results indicate that metal and antioxidants play the key roles in causing structure change to color deepening of oil. Although the antioxidants could postpone the high temperature oxidation deterioration of the oil, their own structures were easily broken to generate multiple chromophores and auxochrome, such as ketones, amines and quinones, which would lead to the color deepening of oil. The reactions became even more violent with metal catalysis in oil. The compounds of ketones, quinones and amines, including hexanaphthene 2,4 dienone, 1,4 benzoquinone, 2,6 ditertbutyl p benzoquinone, 2,6 ditertbutyl 4 methylene hexanaphthene 2,5 dienone and 4 tertiary butyl 2,6 dimethyl phenyl acetate, 1 (pyridin 3 yl)ethanone, 1 (2,7,7 trimethyl 4,7 dihydrobenzo furan 4 yl)ethanone and other compounds, were believed to deepen the color of oil.     

改性HM催化剂上2-甲基萘的择形异丙基化反应

 采用等体积浸渍法制备了不同含量CeO2和MgO复合改性的HM催化剂,以2-甲基萘与异丙醇的异丙基化反应为探针,在固定床反应器上考察其催化性能。结果表明,2-甲基萘择形异丙基化反应的最佳条件是反应压力2 MPa、反应温度200℃、n(2-MN): n(i-PrOH): n(Cyclohexane)=1: 3: 70。在20%质量分数的CeO2改性后的HM催化剂上,在上述最佳反应条件下反应8 h后,2-甲基萘的转化率为37.7%,目的产物2-甲基-6-异丙基萘(2,6-MIPN)的选择性和产率分别为83.0%和28.7%;在加入少量MgO复合改性后的HM催化剂上,2,6-MIPN的选择性达到89.5%。CeO2和MgO的复合改性使分子筛内、外表面的强酸酸量减少,抑制了非择形催化反应的发生,提高了2-甲基-6-异丙基萘的选择性。     

2,6-二甲基苯胺的合成研究进展

综述了 2 ,6二甲基苯胺合成的研究进展 ,对硝化还原法、甲基化法、氨解法等合成路线及其所用催化剂进行了介绍。硝化还原法是目前主要的合成 2 ,6二甲基苯胺的方法 ,但是铁粉还原法存在产品质量差 ,催化加氢法存在工艺路线不合理等缺点。苯胺甲基化法产品组成复杂 ,选择性差。以 Al2 O3、Pd/C、Pd/Al2 O3Mg O为催化剂 ,采用 2 ,6二甲基苯酚气相氨解法制备 2 ,6二甲基苯胺 ,反应物转化率和产品选择性高 ,是一条理想的合成路线 ,具有工业化前景 ;以 Pd/Al2 O3Mg O为催化剂 ,2 ,6二甲基苯酚的转化率达到 97.9% ,2 ,6二甲基苯胺的选择性达到 79.3 % ;如果副产物 2 ,6二甲基环己胺经蒸馏后循环利用 ,则 2 ,6二甲基苯胺的收率高达 98.3 %     

四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯的合成

以三氯氧磷、2,6-二甲基苯酚和间苯二酚为原料,经过两步反应合成了阻燃剂四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯(DMP-RDP);考察了溶剂种类、催化剂种类及用量、原料配比、第一步反应的温度和时间对合成反应的影响,确定了适宜的合成条件:溶剂二甲苯用量占体系总质量的50%;催化剂MgCl_2用量占三氯氧磷质量的2.0%;n(2,6-二甲基苯酚):n(三氯氧磷):n(间苯二酚)=4.10:2.08:1.00;第一步反应先在120℃下反应6h,再于140～145℃下回流2h;第二步反应的温度140～145℃,时间6h。在此条件下,合成的DMP-RDP纯度为99.56%,收率为92.25%。采用FTIR,~1H NMR,TG-DSC等方法对产物进行了表征和热性能分析;产品经检测,外观、磷含量、熔点等指标达到国外同类产品标准。     

2,6-二异丙基萘液相氧化制2,6-萘二甲酸催化条件的研究

在半连续搅拌釜中,以乙酸钴、乙酸锰、溴化钾和乙酸钾为催化剂,研究了2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)液相空气氧化制2,6-萘二甲酸的过程。通过红外光谱、测酸值和高效液相色谱法对所得固体产物进行定性分析,确认产物为2,6-萘二甲酸。采用反相高效液相色谱法分析不同催化条件下2,6-萘二甲酸的收率和纯度,确定了n(Co+Mn)／n(HAc),n(Co)／n(Co+Mn),n(Br)／n(Co+Mn),n(Co+Mn)／n(2,6-DIPN)和n(K+)／n(Co+Mn)对反应的影响,从而得到了反应适合的催化条件。在此催化条件下,当反应压力3.0 MPa、温度170℃、体系水含量(质量分数)7％和n(O2)／n(2,6-DIPN)=53.6时,2,6-萘二甲酸的收率和纯度分别为73.3％和98.3％。