由1,4-萘醌催化合成1,4-二烷氧基萘-2,3-二甲腈

研究了以 1 ,4-萘醌为原料 ,通过溴代、氰化和 O-烷基化三步合成 1 ,4-二烷氧基萘 -2 ,3 -二甲腈。在溴代反应中以溴化试剂代替液溴 ;在氰化和 O-烷基化反应中以溴化十二烷基三甲基铵 (DTMAB)和聚乙二醇(PEG)作为相转移催化剂 ,并采用正交设计法考察了相转移催化剂、固体碱、反应温度等因素对反应的影响 ,其中氰化产物收率达 88.7%。     

碳酸酯与1,4-丁二醇酯交换合成聚碳酸酯二醇的热力学分析

采用Benson和Joback基团贡献法对碳酸二甲酯(DMC)或碳酸二苯酯(DPC)与1,4-丁二醇(BD)合成聚碳酸酯二醇(PCDL)的酯交换反应体系进行了热力学分析,计算了反应焓变、反应熵变、反应吉布斯自由能变及平衡常数。计算结果表明,两个反应均为放热反应,升高温度不利于PCDL的合成。在373～473 K之间,DPC与BD的酯交换反应为自发过程,而DMC与BD的酯交换反应为非自发过程;且两个酯交换反应相比,DPC与BD酯交换反应的平衡常数较大,反应进行得较完全。     

磨球尺寸对1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁烯二醇Ni-Al2O3催化剂性能影响

结合行星式球磨机,采用机械化学法制备Ni-Al_2O_3催化剂,考察磨球尺寸对Ni-Al_2O_3催化剂晶相结构、还原特征和1,4-丁炔二醇催化加氢性能的影响。采用PSD、EDX、XRD、H_2-TPR、BET、TEM、NH_3-TPD等对催化剂进行了物化结构表征。结果表明,试样MC6.0(大球,直径6.0 mm)具有优异的催化反应性能,1,4-丁炔二醇转化率较高,为25.47%;1,4-丁烯二醇选择性好,为87.88%,收率高达22.39%,这与该催化剂β_2峰面积较大和活性组分Ni负载量(28.48%)超过理论负载量(20%)有关联。     

2,5-二[(2-羟乙基)氨基]-1,4-苯醌合成的新方法

实验以姜黄素和乙醇胺为原料,于45℃回流2 h,得到紫红色产物2,5-二[(2-羟乙基)氨基]-1,4-苯醌,产率约2.6%。经单晶培养和IR、NMR、MS及单晶X衍射等方法对产物进行了确证,并对该新反应机理进行了初步分析。     

分子筛镍基催化剂对1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁烯二醇催化性能研究

采用等体积浸渍法将Ni分别负载在USY,ZSM-5,SBA-15,Al2O3载体上制备Ni质量分数为17％的负载型镍基催化剂,分别用X射线衍射、N2吸附-脱附、H2程序升温还原以及NH3程序升温脱附对催化剂进行表征,并考察其在氢气压力为4MPa、反应温度为120℃、不同反应时间下催化1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制1,...     

对苯二甲酸二甲酯加氢合成1,4-环己烷二甲醇

在高压反应釜中,对苯二甲酸二甲酯经两步催化加氢反应合成了1,4-环己烷:二甲醇。分别研究了反应温度、压力、反应时间和溶剂甲醇配比的影响,考察了催化剂的使用寿命。实验结果表明,Ru/Al2O3可用作对苯二甲酸二甲酯的苯环加氢催化剂,可连续使用8-10次;CuO-Cr2O3可用作1,4-环己烷二甲酸二甲酯的酯基氢解,可连续使用4-5次。此两种催化剂都具有很好的活性,在优化的反应条件下,两步加氢反应的收率都达到98%以上。     

相转移催化法合成1,4-二苯氧基丁烷

研究了相转移催化法合成 1,4-二苯氧基丁烷的工艺 ,分析了影响该反应的催化剂用量、反应时间、原料配比、碱用量和浓度等因素 ,确定了适合于工业化生产的较佳反应条件 :原料摩尔比为 1,4-二氯丁烷 /苯酚 /氢氧化钠 /聚乙二醇 10 0 0 =1/ 2 4/ 2 4/ 0 0 5 ,反应时间 7h。产品收率 96 0 3 %     

2-氨基-3-氯-1,4-萘醌的合成研究

以2,3-二氯萘醌与氨气为原料,甲醇作溶剂,制备了2-氨基-3-氯-1,4-萘醌.考察了反应条件对产品收率的影响,得到最佳工艺条件:在二氯萘醌用量为0.1 mol,氨与二氯萘醌的物质的量比为6,氨甲醇溶液含量15％～17％,反应温度20～25℃,反应时间4h,产品收率可达96％.     

合成1,5-二甲基-2-吡咯烷酮

浙江省化工研究所遵照毛主席“独立自主、自力更生”的教导,联系我国糠醛生产稳定,产量大,用糠醛渣酸性水解可直接制得乙酰丙酸的实际情况,用乙酰丙酸为原料,液相氢化氮化一步合成1,5-DMP(1,5-二甲基-2-呲咯烷酮)。并由山西燃化所、浙江大学对产品的部份物理性能进行了测试。1,5-DMP 合成的化学反应式为     

碳酸钾催化反应蒸馏技术合成β-二醇二苯甲酸酯

以碳酸钾为催化剂,利用反应蒸馏技术合成β-二醇二苯甲酸酯,考察了反应温度、催化剂加入量、苯甲酸甲酯加入量、苯甲酸酯种类、共沸剂等对合成β-二醇二苯甲酸酯反应的影响,研究了苯甲酸甲酯和催化剂的回收再利用。实验结果表明,合成β-二醇二苯甲酸酯适宜的反应条件为:n(2,4-戊二醇)∶n(苯甲酸甲酯)∶n(碳酸钾)=1∶3.00∶0.030、反应温度150~160℃、甲苯为共沸剂,在此条件下,2,4-戊二醇的转化率达99.9%以上,2,4-戊二醇二苯甲酸酯的选择性达99.9%,收率为99.9%;回收的苯甲酸甲酯不经处理即可被使用,回收的催化剂使用3次后,产物仍具有较高的选择性,可提高原料的利用率,降低生产成本。     

1，4—己二烯的合成

对由乙烯和丁二烯共二聚合成１，４－已二烯的反应进行了研究。考察了反应条件对合成结果的影响。试验证明，选择正丁醇作溶剂有利于提高１，４－己二烯的收率和反／顺比；过高的反应温度和过长的反应时间会降低１，４－己二烯的选择性；在催化剂循环使用过程中，ＨＣｌ是有效的再生剂；粗产品经间歇精馏可以得到纯度＞９８％的产品。     

CO_2加氢合成二甲醚的动力学规律

采用固定床积分反应器和自制的Cu ZnO Al2 O3 /HZSM 5双功能催化剂 ,在排除催化剂内、外扩散阻力前提下研究了CO2 加氢合成二甲醚的本征动力学规律 ,考察了在不同停留时间、H2 /CO2 比、反应温度和压力等条件下产物气中CO2 、CO、甲醇和二甲醚浓度的变化规律 ,为建立CO2 加氢合成二甲醚本征动力学方程提供了动力学数据     

Fe-Co-K/SiO_2催化剂催化F-T合成本征动力学的研究

采用浸渍法制备了Fe-Co-K/SiO2催化剂。在等温积分反应器中,在温度518~541K、压力1.00~2.60MPa、进料中n(H2)∶n(CO)=1.12~3.23、气态空速3 000~4 800h-1的条件下,研究了在Fe-Co-K/SiO2催化剂上的F-T合成本征动力学。F-T合成中CO2的生成量很少,水煤气变换反应可不予考虑,生成烃为主要反应。以CO转化率的计算值和实验值的残差平方和为目标函数,采用Levenberg-Maquardt法对动力学参数进行优化,得到了F-T合成本征动力学模型参数,反应的活化能为78.9kJ/mol。在Fe-Co-K/SiO2催化剂上的F-T合成本征动力学模型的计算值与实验值的平均偏差为8.27%,模型的计算值与实验值符合较好。     

1,1,1,3,3-五氯丁烷合成反应动力学的研究

以Cu粉为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、CCl_4和2-氯丙烯为原料,进行调聚反应合成了1,1,1,3,3-五氯丁烷。考察了催化剂用量、反应压力、反应温度对合成反应的影响;同时研究了该合成反应的动力学。实验结果表明,适宜的1,1,1,3,3-五氯丁烷合成反应的条件为:催化剂用量0.028 mol,0.4 MPa,373 K,CCl_40.878 mol,2-氯丙烯0.595 mol,DMF用量1.040 mol。在此条件下采用假一级动力学方法确定,在353～393 K内,1,1,1,3,3-五氯丁烷合成反应为二级反应,表观活化能为76.8 kJ/mol,指数前因子为1.5×10~8,得到表观反应动力学方程。     

在LA-2型固体催化剂上丙二醇甲醚合成动力学

在80—158℃的条件下,用等温转框反应器研究了固体催化剂上环氧丙烷与甲醇合成丙二醇甲醚反应动力学。研究表明本反应过程为串并联反应,产物丙二醇甲醚与原料环氧丙烷反应生成副产二丙二醇甲醚;反应温度过高,使产物选择性降低,而高醇比是有利的。并建立了丙二醇甲醚合成的宏观动力学模型。     

改性β沸石上合成1,4-二氧六环的研究

在真空条件下将改性 β沸石用于二甘醇合成 1,4 -二氧六环的反应 ,考察了反应温度、反应时间和催化剂用量对催化剂活性的影响 ,并对该催化剂的稳定性进行了考察。结果表明 ,在最佳反应条件下 ,二甘醇转化率达到 89 6 9% ,1,4 -二氧六环的选择性达到 95 0 1%。     

醋酸甲酯合成的非均相反应动力学

以Amberlyst15强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇搅拌反应器中测定了甲醇与醋酸反应体系在不同温度(323.15～348.15 K)和催化剂浓度(23～59 g/L)下的拟均相反应动力学实验。实验结果表明,甲醇与醋酸酯化反应合成醋酸甲酯的反应为二级可逆反应;根据实验数据拟合得到动力学参数,平衡常数为K=20.09exp(1 603/T),正逆反应速率常数分别为k+=1.463×104exp(-53 160/RT)、k-=1.124×105exp(-63 740/RT);正负反应活化能分别为53.16,63.74 kJ/mol;在实验范围内,随反应温度的升高,反应速率增大,反应温度和反应速率二者关系符合Arrhenius方程。     

环己烷二甲醇改性共聚酯的合成研究

综述了环己烷二甲醇改性共聚酯的合成方法、合成工艺条件，并介绍了催化剂体系和反应物配比的选择，并建议加快环己烷二甲醇改性共聚酯的成套技术开发。