双(2,4,6-苯三酚)方酸掺杂的SiO_2凝胶薄片的制备及其光物理性能(英文)

方酸染料是一种重要的有机功能材料．本文用改进的溶胶－凝胶工艺,将它均匀地掺杂到无机的ＳｉＯ２凝胶薄片中,制成一种新型的有机／无机凝胶杂化物．并用吸收光谱、荧光光谱等技术研究了该方酸染料在乙醇溶液中和掺杂在ＳｉＯ２凝胶网络中的光物理性能．结果发现在固、液两种介质中,其光物理性能有很大差异．方酸染料在ＳｉＯ２凝胶网络中,吸收光谱和荧光发射光谱的最大峰位置比在乙醇介质中有了明显蓝移,并且吸收域值随掺杂浓度增加而增大,荧光发射强度比在乙醇介质中也有了很大增强．首次对这些现象进行了解释：认为是由于方酸染料分子被包封在ＳｉＯ２凝胶网络中形成分子簇集体,它的共轭π－电子和分子构型受到刚性纳米网络微孔的限域,产生了类似于无机半导体纳米粒子的量子尺寸效应．     

快速溶胶—凝胶法制备SiO2气凝胶的研究

以正硅酸乙酯（TEOS）为原料，以乙醇为溶剂，以盐酸和氨水为催化剂，用溶胶-凝胶法制得了SiO2气凝胶，大大加快了溶胶-凝胶的反应速率，使得凝胶时间减少至几分钟甚至于更短，TEM测试结果表明所制备的SiO2气凝胶具有纳米多孔结构（骨架颗粒为80nm)实验对溶胶-凝胶过程在不同条件下进行了研究。并对其凝胶过程作了初步探讨。得出了最佳工艺条件。     

溶胶—凝胶法制备SiO2膜的研究

研究了正硅酸乙酯和硅溶胶水解聚合过程中溶胶聚合物分子的生长过程。用ＴＥＯＳ和硅溶胶作原料。用溶胶－凝胶法制备了有载体和无体体的ＳｉＯ２膜，由不同原料引起的聚合物分子的不同生长模式将引起无载体ＳｉＯ２膜孔径的较大差异，用ＴＥＯＳ制得的无载体ＳｉＯ２膜无１．７ｎｍ以上的孔，而用硅溶胶制得的ＳｉＯ２膜平均孔径为７．５ｎｍ且孔径分布狭窄。用ＴＥＯＳ作原料可在载体α－Ａｌ２Ｏ３上制得无大孔缺陷厚约０．８μｍ     

原位溶胶—凝胶制备木材—PMMA—SiO2复合材料及其显微结构

以硅酸乙酯作为无机纳米前体,以甲基丙烯酸甲酯为有机改性单体,经无机前体的溶胶-凝胶过程或与有机单体原位聚合同时进行制得木材-SiO2复合材料与木材-PMMA-SiO2复合材料,并通过SEM测试对其微观结构进行表征。结果表明改性物质在木材中的结合方式与单纯加入有机高分子或无机粒子有很大差别,在细胞壁及细胞空隙中均有分布。     

酸种类对以硅溶胶为原料、常压制备的SiO2气凝胶性能的影响

以硅溶胶为硅源,不同酸(HCl、HNO3、CH3COOH、H2C2O4)为催化剂,采用常压干燥工艺制备出疏水SiO2气凝胶.研究了酸种类对SiO2气凝胶性能的影响.结果表明:用4种不同类型酸作催化剂,都可以制备出性能良好的样品,但不同酸催化剂对硅溶胶的凝胶过程和样品的结构性能有很大影响,其中用H2C2O4制备的样品具有较好结构和性能,其表观密度为0.157g/cm3,比表面积为542.1 m2/g,孔容为1.9cm3/g,平均孔径为19.05nm,与水的接触角为153.8°.     

溶胶－凝胶法原位制备PI /SiO2杂化薄膜的结构及形态研究

采用溶胶一凝胶法在聚酸胺酸溶液中引人二氧化硅( SiO2)溶胶,并经热酸亚胺化后制备了聚酸亚胺二氧化硅( PI /SiO2)杂化薄膜。采用X一射线能谱、红外光谱,X一射线衍射和原子力显微镜等方法,研究了SiO2含量对杂化薄膜元素组成、化学结构、晶体结构及表面形貌的影响。结果表明,在亚胺化的过程中,PI薄膜中原位形成了非晶态的无机硅烷网络;生成的SiO2颗粒粒径随其含量的增加而增大,在SiO2含量低于5%(质量分数,下同)时,其粒径不超过50 nm,当其含量达到7%时,颗粒的粒径急增至200 nm,表明颗粒发生了团聚。     

荧光素掺杂的溶胶凝胶SiO2／甲基硅油复合薄膜的制备和光谱特性

采用溶胶-凝胶（Sol-Gel）法制备了掺杂荧光素（FL）的SiO2／甲基硅油（MSO）复合薄膜，并且测定了这种薄膜的光谱特性．实验表明，荧光素掺杂的SiO2薄膜在350nm-450nm波长范围内激发，在520nm附近有最强的荧光发射峰；与常规SiO2膜相比较，SiO2／甲基硅油（MSO）复合薄膜的荧光发射强度可增加50％；在70℃下的加速老化实验表明，常规SiO2薄膜20天后开始出现严重的荧光猝灭现象，而复合膜放置一个月后荧光强度仅下降了15％．     

溶胶-凝胶法制备PTFE/SiO2杂化材料的工艺研究

研究了溶胶-凝胶法制备聚四氟乙烯/二氧化硅(PTFE/SiO2)杂化材料的工艺条件,讨论了乙醇对杂化材料中PTFE与SiO2分散性的影响。按照SiO2在杂化材料粉体中理论含量为50 %的配方来制备PTFE/SiO2杂化材料,分别研究了陈化时间和陈化温度对SiO2实际含量的影响。结果表明,SiO2的含量随陈化时间的延长而增加,在最初的5 h内增长很快,当陈化时间达到48 h后,SiO2含量达到38.9 %。在不同温度下将PTFE/SiO2凝胶陈化1 h,随着陈化温度的升高,SiO2含量出现先增大后减小的趋势,在40 ℃时含量达到最大为19.8 %。     

化学发光材料双（2,4—二氯—6—羰异戊烷氧苯基）草酸酯的合成

芳基草酸酯是过氧草酸酯类化学发光所必需的一种要素化合物，本文合成了一种能提供较长时间化学发光的芳基草酸酯，即双（２，４－二氯－６－羰异戊烷氧苯基）草酸酯，并以质谱验证了中间产物与目标产物的结构。     

含钴硅酸乙酯的Sol—Gel法制备Co／SiO2纳米复合气凝胶

气凝胶（aerogels)是一种结构可控的新型轻质纳米多孔性非晶固态材料,而金属/氧化物复合气凝胶由于其高的比表面积,可作为高效催化剂,本工作首次采用含钴硅酸乙酯（Ｃo-TEOS)进行深胶－凝胶反应来制备高钴含量的纳米级Ｃo/SiO2复合气凝胶,制备的Co/SiO2复合气凝胶中n(Co):n(Si)的比例最高可达2：1,且复合气凝胶中的Co含量可在小于66%（质量分数）的范围内任意调节,并系统研究了水量,催化剂浓度、溶剂量及含钴硅酸乙酯的组成对溶胶-凝胶过程的影响,所制备的高钴含量的Co/SiO2复合气凝胶的比表面积和孔体积均随钴含量的降低而增加,分别可达到600m^2/g以上和1.0m^3/g以上,该方法简单、可靠、金属保留率高,可制备所需金融含量的金融/SiO2复合气凝胶、多元金融/SiO2复合气凝胶,以及金融氧化物/SiO2复合气凝胶。     

2—氨基—8—萘酚—6—磺酸（γ酸）中有机杂质的反相高效液相色谱分析

本文采用反相高效液相色谱分析法对染料中间体2－氨基－8－萘酚－6－磺酸（γ酸）中有机杂质进行分析,提出了定量方法,并对于方法的精密度、准确度,最小检出量等进行了考核。     

TiO2—SiO2—GeO2凝胶玻璃涂膜的制备及其光学性能研究

以四氯化锗、正硅酸乙酯、钛酸丁酯为原料,采用溶胶－凝胶法制备了TiO2-SiO2-GeO2涂膜。利用DTA、TG、XRD研究了TiO2-SiO2-GeO2凝胶向玻璃的转化。利用XPS研究了TiO2-SiO2-GeO2体系中Ti、Si、Ge与O原子间的成键情况。测试了涂膜的红外反射率并依据k-k关系计算出了折射率。结果表明涂膜中形成Ti-O-Si,Ge-O-Si键结构,该涂膜在9－11μm波长范围存在红外反射窗口,在CO2激光波长附近折射率小于1,存在反常色散现象,适合作空芯波导材料。     

3—甲基—7—二甲氨基—1,4—氧氮杂萘—2—酮的合成及其与方酸的缩合

以间氨基苯酚为原料合成了３－甲基－７－二甲氨基－１,４－氧氮发萘－２－酮,并将该化合物与方酸进行缩合反应,得到了一种新型防激光辐射的方酸染料,该染料对可见明明显吸收,可用于目镜中吸收１０６０ｎｍ的激光辐射。     

超微细SiO2的制备及其对天然橡胶硫化胶结构与性能的影响

研究了溶胶-凝胶法和反胶团法制备的超微细SiO2填充天然橡胶(NR)硫化胶的硫化特性和力学性能，并与未改性纳米SiO2、KH-570改性纳米SiO2进行了比较结果表明：SiO2的制备方法和SiO2的填充质量分数对NR硫化胶的硫化特性有很大的影响，溶胶-凝胶法和反胶团法制备的超微细SiO2填充NR硫化胶的门尼焦烧时间缩短，综合力学性能优于纳米SiO2／NR硫化胶；试片的拉伸断面电子扫描显微镜(SEM)观察表明，制备的超微细SiO2在NR硫化胶中的分散性较好，拉伸断面的NR基质产生了剪切变形的痕迹。体现了超微细SiO2对NR硫化胶较强的补强效果。     

CuO（CoO，MnO）／SiO2纳米复合气凝胶的溶胶-凝胶法制备、成胶机理及表征

采用正硅酸乙酯(tetraethyl orthosilicate.TEOS)和Cu、Co、Mn的醋酸盐溶液.通过溶胶-凝胶法、常压干燥制备了过渡金属氧化物含量高达75wt%的CuO(coO,MnO)/SiO2纳米复合气凝胶.采用透射电镜(TEM),傅里叶变换红外分析(FTIR)、电子散射能谱分析(EDS)和化学分析等对其微观结构、组成及成胶机理进行了探讨.结果表明:CuO(coO,MnO)/SiO2纳米复合气凝胶的颗粒约在5～10nm,并具有SiO2气凝胶的纳米孔隙三维网络结构和高比表面积;根据过渡金属醋酸盐与TEOS比例的不同,Cu、Co和Mn能够与氧在网络结构中形成不同程度的-0-M-o-桥键连接;通过气凝胶的多孔网络分隔作用,可使更多金属氧化物CuO、CoO和Mno的纳米粒子均匀分散于CuO(coO,MnO)/SiO2复合气凝胶或SiO,气凝胶骨架中.这种结构既有利于提高催化剂负载量,又可充分利用CuO,CoO和MnO的助催化作用.     

有机试剂2—（5—溴—2—噻唑偶氮）变色酸的合成及其性能的研究

以α－氨基噻唑为原料，经溴化得５－溴－２－氨基噻唑，然后重氮化，最后与变色酸偶联合成２－（５－溴－２－噻唑偶氮）变色酸。用水重结晶精制。经元素分析，红外光谱等鉴定了其结构，测定了其六级离解常数并研究了其性质。     

溶胶凝胶法制备的La_（2–x）M_xCuO_（4–δ）晶体的UV–Vis–NIR光学性质

采用溶胶–凝胶法制备了La2CuO4和La2–xMxCuO4–δ（M=Ca、Sr和Ba）晶体。通过X射线衍射、扫描电子显微镜和紫外–可见–近红外光谱对La2CuO4和La2–xMxCuO4–δ（x=0.1）粉体进行了测试和表征。结果表明,700℃煅烧2h,可以获得单相La2CuO4和La2–xMxCuO4–δ（M=Ca、Sr和Ba）,且均为正交晶型结构。光谱性质表明,La2CuO4和La2–xMxCuO4–δ系化合物在紫外–可见和近红外范围都有较宽的吸收。La2CuO4、La1.9Ca0.1CuO4–δ、La1.9Sr0.1CuO4–δ和La1.9Ba0.1CuO4–δ的带隙分别为1.44、1.57、1.40eV和1.37eV。带隙的变化是由于碱土金属离子的半径不同,造成对键的不匹配性的影响不同而引起的。     

新型阻燃剂乙二胺四甲撑四（双（2—羟基—3—氯丙基））膦酸酯的合成及应？…

合成了新型阻燃剂乙二胺四甲撑四（双（２－羟基－３－氯丙工）膦酸酯（ＦＲＳ）。合成中间产物乙二胺四甲撑膦酸（ＥＤＴＰ）的适宜条件是：甲醛：亚磷酸：乙二胺＝１．２：０．６：０．１６（摩尔比）,反应体系初始,ｐＨ〈１．５室温滴加甲醛１．５ｈ回流反应２．５ｈＥＤＴＰ收率为６８．８％,合成ＦＲＳ的适宜条件是：环氧氯丙烷：ＥＤＴＰ＝１０：１（摩尔比）反应体系初始ｐＨ＝４．０（用ＮＨ３调节）,８０℃条件下２ｈ内     

新显色剂2—（2‘,4’,6‘—三羟苯基偶氮）苯胂酸的合成与性质

报道了新显色剂２－（２＇，４＇，６＇－三羟苯基偶氮）苯胂酸（ＴＰＢＡ）的合成、纯化和结构鉴定。研究了该试剂与３０余种金属离子的显色反应，发现在弱酸性（ｐＨ〈７．０）介质中，试剂仅与Ｆｅ（Ⅲ）发生专一反应，故有可能拟订出弱酸性介质中测定Ｆｅ（Ⅲ）的高选择性光度法。