C3O1铜基催化剂甲醇合成反应动力学——(Ⅲ)平行反应的效率因子

对于铜基催化剂上甲醇合成反应,选取C0和CO_2的加氢反应作为关键反应,CO和CO_2作为关键组分,本文提出了求算C301铜基催化剂对于这两个平行反应效率因子的关键组分扩散模型,求得效率因子ζco、ζco_2的数值解.在内循环无梯度反应器中测定了5MPa压力下,Φ5×5mm柱状C301催化剂只计入内扩散影响的宏观反应速率,获得ξco、ξco_2的实验测定值.ξco、ξco_2的模型计算值与实验值比较的结果表明该模型是计算平行反应效率因子的简便而可行的方法.     

铜基甲醇合成催化剂的最佳效率因子

铜基甲醇合成催化剂的最佳效率因子刘国际，姚佩芳，朱炳辰（郑州工学院化工系，郑州４５０００２）（华东理工大学，上海２００２３７）关键词：最佳效率因子，最佳颗粒密度，甲醇合成，催化剂，表面中毒１前言工业催化剂是由粉状细粒压制成颗粒状的，其变量就是颗粒密度...     

甲醇合成铜基催化剂硫化氢中毒研究(Ⅱ)——表面中毒催化剂效率因子

在常压下内循环无梯度反应器中测定了工业颗粒C207铜基化剂在入口硫化氢含量7.19×10~(-4)通硫化氢4、8、12h后甲醇分解反应宏观速率,测定了催化剂孔径分布和曲折因子.由俄歇电子能谱测定获得,通H_2S 4h未中毒比半径x_c为0.938,通H_2S 8h为0.916,通H_2S 12h为0.896,与由本征失活动力学获得的计算值相符合.探讨了计算表面中毒催化剂效率因子的甲醇单组分模型和多组分模型的正交配置解,解决了颗粒催化剂存在表面中毒和中心平衡死区的效率因子的求解问题,中毒催化剂效率因子的实验值与模型计算值的相对误差,其绝对值的平均值在11%以内,表明表面中毒催化剂效率因子的计算模型是可行的.     

甲醇合成铜基催化剂硫化氢中毒研究(Ⅱ)——表面中毒催化剂效率因子

在常压下内循环无梯度反应器中测定了工业颗粒C207铜基化剂在入口硫化氢含量7.19×10~(-4)通硫化氢4、8、12h后甲醇分解反应宏观速率,测定了催化剂孔径分布和曲折因子.由俄歇电子能谱测定获得,通H_2S 4h未中毒比半径x_c为0.938,通H_2S 8h为0.916,通H_2S 12h为0.896,与由本征失活动力学获得的计算值相符合.探讨了计算表面中毒催化剂效率因子的甲醇单组分模型和多组分模型的正交配置解,解决了颗粒催化剂存在表面中毒和中心平衡死区的效率因子的求解问题,中毒催化剂效率因子的实验值与模型计算值的相对误差,其绝对值的平均值在11%以内,表明表面中毒催化剂效率因子的计算模型是可行的.     

表面中毒甲醇成催化剂效率因子

对ＣＯ、ＣＯ２加氢合成甲醇平行反应提出了表面中毒催化剂效率因子的关键组分计算模型，并用正交配置法求解．硫化氢表面中毒深度由失活速率方程求得．计算结果表明。随Ｈ２Ｓ含量增加和使用时间增加，催化剂效率因子减小；随反应温度升高，表面中毒深度增加，又受内扩散影响，催化剂效率因子明显减小．     

C301铜基催化剂甲醇合成反应动力学(Ⅳ)——圆柱状催化剂平行反应效率因子二维模型的正交配置解

以一氧化碳和二氧化碳平行加氢反应作为铜基催化剂上甲醇含成的关键反应,按二维模型计算了圆柱状C301铜基催化剂上这两个反应的效率因子.将效率因子的模型计算值与实验测定值进行比较,表明正交配置法中计算平行反应效率因子的有效、准确的方法.     

硫对联醇工况的影响分析

本文在C207甲醇合成铜基催化剂H₂S、COS中毒失活动力学研究的基础上,定量比较了硫化氢、有机硫对铜基催化剂毒害的程度,理论计算和生产实践表明，采用“阶梯”提温的策略操作,在一定时间内可以减缓催化剂中毒失活对甲醉产量的影响。     

C301铜基催化剂甲醇合成反应动力学(Ⅳ)——圆柱状催化剂平行反应效率因子二维模型的正交配置解

以一氧化碳和二氧化碳平行加氢反应作为铜基催化剂上甲醇含成的关键反应,按二维模型计算了圆柱状C301铜基催化剂上这两个反应的效率因子.将效率因子的模型计算值与实验测定值进行比较,表明正交配置法中计算平行反应效率因子的有效、准确的方法.     

T305氧化锌脱硫剂在我厂的应用

一、前言铜基催化剂的应用,使合成甲醇生产有了飞跃发展。铜基催化剂具有活性较高、副反应少、反应条件温和等优点。但由于它对毒物非常敏感,特别是硫、氯会使铜基催化剂很快中毒,以致于失去活性。即使气体中     

C207甲醇合成铜基催化剂本征失活动力学

一、前言工业生产中广泛使用的甲醇合成铜基催化剂具有活性高、选择性好、起始活性温度低等优点。但铜基催化剂抗毒性能差,影响了它的使用寿命。铜基催化剂的主要毒物是原料气中所含的 H_2S。铜基催化剂 H_2S 中毒失活研究,国内未见报道,美国的 Wood 等和 Rdvodic 等作过一些研究。本文通过对国产 C207铜基催化剂硫化氢中毒失活动力学的研究,建立描述活性衰退过程的失活动力学方程,得到活性与硫化     

Effect of H2O on Cu-based catalyst in one-step slurry phase dimethyl ether synthesis

One-step dimethyl ether (DME) synthesis in slurry phase was catalyzed by a hybrid catalyst composed of a Cu-based methanol synthesis catalyst and a γ-Al₂O₃ methanol dehydration catalyst under reaction conditions of 260 °C and 5.0 MPa. It was found that instability of the Cu-based catalyst led to rapid deactivation of the hybrid catalyst. The stability of the Cu-based catalyst under DME synthesis conditions was compared with that under methanol synthesis conditions. The results indicated that harmfulness of water, which formed in DME synthesis, caused the Cu-based catalyst to deactivate at a high rate. Surface physical analysis, elemental analysis, XRD and XPS were used to characterize the surface physical properties, components, crystal structures and surface morphologies of the Cu-based catalysts. It was found that Cu⁰ was the active component for methanol synthesis and Cu₂O might have less activity for the reaction. Compared with methanol synthesis process, crystallite size of Cu became bigger in DME synthesis process, but carbon deposition was less severe. It was also found that there was distinct metal loss of Zn and Al caused by hydrothermal leaching, impairing the stability of the catalyst. In slurry phase DME synthesis, a part of Cu transformed into Cu₂(OH)₂CO₃, causing a decrease in the number of active sites of the Cu-based catalyst. And some ZnO converted to Zn₅(OH)₆(CO₃)₂, which caused the synergistic effect between Cu and ZnO to become weaker. Crystallite size growth of Cu, carbon deposition, metal loss of Zn and Al, formation of Cu₂(OH)₂CO₃ and Zn₅(OH)₆(CO₃)₂ were important reasons for rapid deactivation of the Cu-based catalyst.     

多孔固体催化剂的有效导热系数

建立了测定多孔固体催化剂骨架导热系数的实验装置和由此计算催化剂有效导热系数的简化方法，测定并计算了若干工业过程催化剂的有效导热系数，同时，计算了甲烷蒸汽转化催化剂的非等温效率因子。     

MK-121型甲醇合成催化剂的升温还原

介绍了甲醇合成回路流程及MK-121型甲醇合成催化剂的升温还原情况。从出水量、耗氢情况来看,催化剂还原得非常彻底;另外,在催化剂还原过程中,循环量、甲醇合成塔进出口气体温度、顶部绝热层温度、进口H_2含量、系统压力等指标都非常平稳。实际运行情况证明,该催化剂具有较高的转化率、选择性、活性和稳定性。     

联醇催化剂和合成甲醇催化剂的研制

介绍了LC210型联醇催化剂和LC308型合成甲醇催化剂的特点和性能,分析了工艺条件对催化剂性能的影响,对技术经济指标和经济效益进行了总结。     

压力条件下淀粉合成甲基葡萄糖苷

以淀粉、甲醇为原料 ,以酸为催化剂 ,在压力条件下合成甲基葡萄糖苷 (简称甲苷 ) ,得出最佳催化剂是浓硫酸。通过正交实验 ,考察了糖醇比、反应压力、催化剂用量及反应时间对合成甲苷的影响 ,得到合成甲苷的最佳条件为n(淀粉 )∶n(甲醇 ) =1∶30 ,压力 0 5MPa ,催化剂用量为淀粉质量的 5 % ,反应时间 12 0min ,收率达 98 9%。     

合成甲醇铜基催化剂及制备工艺研究进展

合成甲醇大型化装置主要使用铜基催化剂,并且铜基催化剂类型、助催化剂和制备工艺等对甲醇收率影响较大。合成甲醇铜基催化剂主要分为Cu-Zn、Cu-Zn-Cr、Cu-Zn-Al、Cu-Zr以及其他类,Cu-Zn-Al催化剂性能优异,是当代甲醇生产技术主要采用的催化剂。碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属和非金属元素对合成甲醇催化剂的活性、选择性和稳定性表现出不同作用。沉淀法、溶胶-凝胶法、燃烧法、机械混合法和骨架合成法等是制备铜基催化剂的有效方法,工业上制备合成甲醇催化剂主要采用沉淀法。针对合成甲醇大型化装置催化剂的开发,提升催化剂的选择性与稳定性是下一步的研究重点。     

甲醇合成工艺条件优化

利用Davy Process Technology公司设计的日产2 500t甲醇装置合成单元进行实验,研究工艺参数对甲醇合成反应转化率、产率以及甲醇选择性的影响。分析研究结果表明,最佳的工艺条件组合是温度为222℃,压力为7.8MPa,氢碳比为2.5,进合成系统的原料气流量为321 850m3/h。     

三相床中合成气一步法制二甲醚

在反应温度 2 30～ 2 70℃、压力 2～ 5MPa下 ,以医药用石蜡油为惰性液相介质 ,使用C30 2铜基催化剂和CM - 3- 1改性分子筛组成的复合催化剂 ,在三相搅拌釜中研究了合成气 (CO、CO2 、H2 )一步法合成二甲醚的反应。结果表明随着温度的升高 ,碳的转化率增加 ,二甲醚的选择性提高 ,甲醇的选择性降低 ;随着压力的增加 ,碳的转化率升高 ,二甲醚的选择性提高 ,甲醇的选择性降低     

铜基催化剂还原过程研究综述

铜基催化剂广泛应用于工业生产中,催化剂还原是催化剂生产的最后一道工序,也是工业使用前的第一个步骤,对几种铜基催化剂的还原过程进行综述。铜基催化剂主要应用于CO与H_2合成甲醇和CO低温变换,也可用于CO_2与H_2合成甲醇以及脂肪酯加氢制脂肪醇。铜基催化剂的还原方法主要有液相还原法和气相还原法,其中,气相还原法用途较广。对影响还原的条件(H_2浓度、温度、压力和空速等)及杂质(H_2O、O_2和CO_2等)进行总结,并以甲醇合成催化剂为例对低氢还原法和高氢还原法作了介绍。     

三相床甲醇合成新工艺工程开发研究

在大量的基础数据测定及实验室小试的基础上 ,建立了一套三相床甲醇合成的热模试验装置。在直径 0 .2 0 3m、高 8.2m的鼓泡淤浆反应器内 ,以医用液体石蜡为惰性液相介质 ,在温度 2 10～2 5 5℃、压力 2 .5～ 3.1MPa的条件下 ,在C30 2铜基催化剂上进行三相甲醇合成。试验中着重考察了全套试验装置的运行情况与催化剂活性。结果表明 ,所建立的一套工业侧线试验装置具有良好的操作性和稳定性 ,达到了设计的要求。文中分析了导致催化剂失活的原因及其他工程问题