用毛细管气相色谱与等离子体原子发射检测器联用技术测定汽油中…

采用毛细管气相色谱与等离子体原子发射检测器联用定性和定量分析汽油中的硫化物，探讨了不同结构和浓度的硫化物在ＡＥＤ上的响应因子，以及压力程序脉冲井样在减少样品吸附和改善分离状况等方面的特点，对汽油中检测的大部分硫化物作了定性研究，以及定量精度的讨论，结果表明，用ＡＥＤ来测定汽油中的硫化物，具有选择性高，响应呈线性，硫信号不易受共流出烃的干扰和淬灭，分析时间快和精密度好等优点。     

气相色谱-原子发射光谱检测器联用技术在重油分析中的应用

综述了气相色谱-原子发射光谱检测器（GC- AED）联用技术在重油含硫化合物、含氮化合物、含氧化合物和金属有机化合物形态分析中的应用。指出:利用固相萃取和柱色谱分离技术对重油进行预处理,然后,借助全二维气相色谱技术的强分离能力,以及高分辨质谱（MS）的定性能力,同时,采用GC-AED联用技术辅助定性,能够准确分析重油含硫化合物。GC-AED联用技术定性分析了柴油中73种含氮化合物形态。在分析重油含氧化合物形态时,GC-MS联用技术用于定性分析,而GC-AED联用技术在辅助定性、定量方面发挥了重要作用。另外,该联用技术在油品添加剂和重油中金属化合物形态分析应用较多,可以分析锡、锌、镍、钒等多种金属有机化合物。     

气相色谱—脉冲火焰光度法测定催化裂化汽油中的硫化物

采用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD),对几种催化裂化汽油中的硫化物进行了定性和定量研究。在此基础上,考察了PFPD检测器硫响应与信号输出方式以及硫化物结构的关系。同时,确定了在开平方模式下,PFPD检测器与硫化物的硫浓度的线性方程。     

气相色谱-电化学硫化物检测器测定聚合级丙烯中痕量形态硫化物

采用气相色谱-电化学硫化物检测器（GC-ASD）测定聚合级丙烯中痕量形态硫化物,考察了该方法的检测限、精密度、重复性及准确率。结果表明,使用该方法可以迅速检测出样品中的硫化物,硫化物的最低质量浓度检测限为17μg/L,相对偏差为4%,回收率为97.5%~101.2%。     

用CGC—AED法分析汽油中的硫化物

用ＣＧＣ－ＡＥＤ联用技术建立了汽油中硫化物含是分析方法，探索了优化分析条件并考查了烃类对硫化物定量的影响，对汽油中大部分硫化物作了定性以及定量精密度研究。     

气相色谱法测定热裂解汽油C6～C8馏分中硫化物

根据火焰光度检测器(FPD)的特性，考察了氢气与空气流量比、芳烃干扰等因素对响应的影响情况，在一定程度上提高了FPD(S)的灵敏度和选择性，在此基础上，采用工作曲线法对热裂解汽油C6～C8馏分中的噻吩、2-甲基噻吩、2，5-二甲基噻吩等反应特征硫化物进行了定量检测，取得了较为满意的结果。     

气相色谱法测定催化裂化汽油中的元素硫

采用衍生化法将催化裂化汽油中的元素硫转化成相应的三苯膦硫化物，在带有磷滤光片的火焰光度检测器的气相色谱仪上进行检测，解决了元素硫沸点高无法用色谱法分析的问题。所用磷滤光片不受其它有机硫化物的干扰。本方法的测量范围为0．1～30μg／g，重复试验数据的分散程度很小(3％以内)。对于催化裂化汽油中元素硫的测定准确度高，重复性好，时间短，操作简单。     

低硫汽油中含硫化合物的形态分析

建立了低硫汽油中含硫化合物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测器(GC-SCD)的分析方法。优化了色谱条件,提高了方法对硫化物的分析灵敏度,对汽油中硫的检出限达到0.05 mg/L。考察了重复性,对于硫含量分别为1,5,10 mg/L的汽油样品重复测定5次,重现性良好,相对标准偏差小于1%。在此基础上,分析了选择性加氢脱硫(RSDS)工艺和吸附脱硫(S Zorb)工艺产品汽油中含硫化合物的类型分布,并探讨了不同硫含量中汽油硫类型的分布规律。该方法可应用于不同来源的低硫汽油中各种硫化物类型分布的研究。     

全二维气相色谱分析柴油中的硫化物分布

采用全二维气相色谱和硫化学发光检测器研究建立了柴油馏分中的硫化物类型表征方法。根据标准物质两维保留值、全二维的正交分离特性以及柴油中硫化物分离富集的全二维质谱鉴定结果对柴油中的硫化物进行定性。考察了硫化学发光检测器的等摩尔响应特点以及线性响应范围,采用单点外标以4,6-二甲基二苯并噻吩为标准物建立柴油中硫化物族的定量方法。此方法可按不同碳数给出柴油馏分中的硫醇硫醚类、苯并噻吩类和二苯并噻吩类等化合物分布信息,并给出柴油加氢脱硫中一些重要硫化物的单体信息。     

气相色谱法测定液化气中的元素硫

液化气中的元素硫被萃取到溶剂甲苯中，再用气相色谱测定催化裂化汽油中的元素硫方法测定萃取液中的元素硫。该方法成功地用于液化气铜片腐蚀不合格的原因分析。     

液化气中微量硫化物的形态鉴定

利用毛细管色谱柱及脉冲火焰光度检测器对中石化济南分公司生产的液化气中的硫化物进行了鉴定,共检测出9种硫化物,并查明了最终进入聚丙烯装置的精丙烯中残留的硫化物的形态及含量。与现有的微库仑仪定硫法及配有原子发射光谱检测器的气相色谱定硫法相比,该方法具有操作简便、灵敏度高等优点。适于炼厂液化气及其它气体中微量硫化物的分析鉴定。     

气相色谱法测定汽油馏分中微量小分子含氧化合物

建立了一套带有反吹组件和微流控中心切割组件及3根毛细管色谱柱的色谱系统,可以用于测定汽油中微量小分子含氧化合物的含量,通过载气压力切换的方式也可用于直接测定微反产物汽油馏分中微量小分子含氧化合物的含量,样品中所含的大量烃类组分不干扰测定结果。通过载气压力的切换使得只有沸点小于正十一烷的组分全部从2 m长的预切柱流出进入与之相连的非极性色谱柱,其余的重组分被反吹出色谱系统。沸点小于正十一烷的组分进入一根30 m长的非极性色谱柱后,通过中心切割组件电磁阀的切换仅使沸点小于2-己酮的组分进入与之相连的10 m长强极性OxyPLOT色谱柱,实现烃类组分和含氧化合物的分离,并通过火焰离子化检测器检测,采用外标法定量。该方法可以定量检测汽油馏分中微量的C1~C4醇、C2~C5醛、C3~C6酮、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲基叔戊基醚的含量,单组分的检测限为0.5~2.0 μg/g,各组分测定的加标回收率基本在80%~120%之间,测定结果的相对标准偏差在2%~5%的范围内。对催化裂化和催化裂解工艺的汽油产品中含氧化合物的分析测定结果显示,汽油中的小分子含氧化合物以酮类化合物为主,同时含有少量的醛、醇、醚类组分。     

固相萃取法/全二维气相色谱-飞行时间质谱测定柴油及其加氢产品中的含硫化合物

开发了两种PdCl2-Al2O3固相萃取法,用于分离高硫柴油及加氢柴油中的硫化物,并建立了全二维气相色谱-飞行时间质谱（GC×GC-TOF MS）定性分析柴油中硫化物的方法。该方法不仅能够有效去除柴油中其他组分对硫化物的干扰,清晰展现硫化物分布,还能够准确提供不同工艺生产的柴油及加氢前后柴油中硫化物类型及碳数分布信息。结果表明：高硫柴油及加氢柴油中近90%硫化物集中在分离出的含硫组分中,而且该组分中芳烃含量极少;直馏柴油和催化裂化柴油中分别归类并定性出8类757种硫化物和4类179种硫化物,在相应加氢产品中分别鉴定出4类98种硫化物和3类81种硫化物;加氢柴油中90%以上硫化物为二苯并噻吩类化合物,侧链碳数集中在低碳数段。     

水中酚类化合物的气相色谱法测定

在酸性（ｐＨ＜２）条件下,用二氯甲烷萃取水样,有机相经Ｋ－Ｄ浓缩器浓缩后,用气相色谱法（ＧＣ／ＦＩＤ）进行测定。     

气相色谱法测定1,1,3-三甲基-3-苯基茚满

确立了 1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的气相色谱分析法。将试样用甲醇溶解 ,经 5 %SE 30 /ChromosorbW不锈钢色谱柱 (2m× 3mm)分离 ,在柱温为 2 10℃ ,载气 (H2 )流量为 2 0mL/min时 ,在 10min内可完成样品分离 ,平均回收率为 10 1.2 % ,相对标准偏差为 0 .15 %。为 1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的质量控制提供了一个简便 ,准确 ,快速的工业分析方法。     

采用全二维气相色谱-飞行时间质谱表征渣油接触裂化液体产物中含硫化合物

采用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS)方法对渣油接触裂化液体产物中的含硫化合物进行分子水平表征,鉴定出苯硫醚、苯硫酚、噻吩类、苯并噻吩类、二氢苯并噻吩类、二苯并噻吩类、萘噻吩类、四氢二苯并噻吩类、苯并萘噻吩类、菲噻吩类、苯并二噻吩类及噻喃类等含硫分子。通过GC×GC-TOFMS的族分离和瓦片效应重点研究了渣油接触裂化液体产物中的噻吩类、苯并噻吩类及二苯并噻吩类化合物的碳数分布,并对油品加工过程中较关注的C_2烷基取代二苯并噻吩类化合物进行了单体分子识别。结合渣油接触裂化工艺考察了接触剂活性对渣油接触裂化液体产物中的含硫化合物的分子类型分布及碳数分布的影响,结果表明,同种渣油在不同接触剂作用下接触裂化的液体产物中含硫化合物的分子类型分布基本相似,但含量分布存在明显差异。对于碳数分布,以苯并噻吩类为例,采用强微反活性的接触剂时,液体产物中的低碳数烷基(C_1~C_3)取代苯并噻吩的分布占优势,而采用弱活性接触剂时,产物中较高碳数烷基(C_4~+)取代苯并噻吩的分布占优势。