新显色剂DMTAE的合成、鉴定及性能试验

噻唑偶氮试剂是分析化学中常用的一大类显色剂。由于这类显色剂不仅具有良好的金属生色性,而且较易合成、产率高、易提纯,因此它的品种发展较快。据统计,到目前为止,已有170余种。邓新鉴、Hovind、王修林等曾对此类试剂作过综述。在对迄今为止有关噻唑偶氮试剂的文献调研基础上,我们合成了一种新的噻唑偶氮显色剂:2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二乙胺基酚(简称DMTAE),并对该试剂进行了分析鉴定及其某些性能进行了初步试验。     

1-(6-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-2-萘酚的合成

近年来,发表了许多有关噻唑偶氮类试剂与镉反应灵敏的文章。我们注意到1-(6-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-2-萘酚和镉生成的络合物是1:2,克分子消光系数为57600±600。我们于1973年合成了此试剂。实验表明,此试剂稳定。如采用适当混合隐蔽剂可不用氰化钾,避免了氰化物的二次污染,操作也简单,对镉的灵敏度和选择性都比较好。已用于地表水和工业废水中痕量镉的测定。北京化工厂已有产品。现将其理化性质、合成方法及其应用介绍如下。     

噻唑偶氮酚衍生物的合成

1915年和1918年Tschitchibabin等人介绍了一些邻羟基偶氮化合物的合成方法,1915年又发现这些染料中之PAN[1-(2-吡啶偶氮)-β-萘酚]能与许多重金属离子形成螯合物并研究了它应用于分析的可能性。近年来,已合成了许多吡啶偶氮酚衍生物,并已用于分析工作,如PAN、PAR均为灵敏度高、选择性好的特效试剂。 1962年川濑开始将吡啶环改为噻唑环合成了二十余种噻唑偶氮酚衍生物,继之就扩大了这些化合物的分析应用范围。实验     

某些噻唑偶氮苯甲酸类化合物的合成及对其分析性能的研究

报道了2-(4,5-二甲基噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸和2-(5-甲基噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸两种新试剂的合成,探讨了试剂的一些物理化学性质及其与金属离子的显色反应。     

2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚的合成与结构分析

用2-氨基噻唑为原料经溴化和重氮化,与N,N-二乙基间氨基苯酚偶联,合成了新有机分析试剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚〔2-(5-Bromo-2-thiazolylazo)-5-diethylaminophenol,简称5-Br-TADAP〕.用薄层色谱法、元素分析法、质谱法、红外吸收光谱法、核磁共振谱法和可见吸收光谱法等分析手段对产品进行了分析和结构鉴定.该试剂至今未见文献报导.     

噻唑基偶氮染料——一类新型的特效试剂

噻唑基偶氮染料最早是用作纤维染色的杂环染料,后来分析化学工作者才将其用作络合滴定的金属指示剂和吸收光谱测定法中的阳离子试剂。例如,有人研究了用2-(2′-噻唑偶氮)-5′-二乙氨基酚(TAE)测定痕量钒,认为用 TAE 测定痕量钒比二甲酚橙和1-(吡啶偶氮)-2′-萘酚(PAN)更快、更灵敏。此试剂及其类似物在铀、钪、铌的测定中也很灵敏。噻唑基偶氮染料,包括酚和萘酚衍生物,同2-氨基噻唑偶联成两大类化合物,其通式可以写成:1.酚类噻唑染料:     

4—（2—噻唑偶氮）—1,3—二氨基苯的合成及性能的研究

新试剂4-(2-噻唑偶氮)-1,3-二氨基苯的合成及其质子化行为的研究,用光度法测得试剂的三级酸离解常数为:pK■=5.6,pK■=0.2,pK■=4.4。考察了试剂的分析性能。     

几种苯并噻唑偶氮类试剂的合成及其分析性能的研究

有关噻唑偶氮类试剂的评述均指出,这类试剂相当灵敏,且选择性较吡啶偶氮类试剂为佳,这值得进一步研究。本文报告2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基酚[2-(6-Bromo-2-benzothiazolylazo)-5-dimethyla-minophenot,简写为Br-BTAM]及-5-二乙氨基酚[-5-diethylaminophenol,简写为Br-BTAE]试剂的合成及其分析性能的研究。前一试剂尚未见文献报导;后者曾用于镉的测定,但只有摘要,未见合成方法及分析性能的详情。实验部分主要试剂及仪器试剂 1.各种有机合成用中间体及有关试剂:     

偶氮膦类试剂在我国的进展

偶氮膦类试剂是以膦酸基作为分析功能基的膦酸型变色酸偶氮类试剂。该类试剂的母体为变色酸,由于变色酸中2个羟基邻位的氢易被偶氮基所取代,因而可以得到一系列的单偶氮和双偶氮的衍生物。至今已合成并用于光度分析的此类试剂报道的就有近70种。此类试剂可用于稀土、钙、钡、铋、铀、钍、锆等元素的光度分析。特别是在稀土分析中,该类试剂起着十分重要的作用。本文拟对该类试剂的合成和纯化、分析特性和结构特征以及有关应用作一概述。     

噻唑偶氮对苯二酚与苯并噻唑偶氮对苯二酚的合成及对其分析性质的研究

杂环偶氮化合物,特别是吡啶偶氮类化合物,如PAN和PAR等,在分析化学中的重要性是已为人们所熟知的。为了提高这类试剂的选择性,引入酸性较强的噻唑核代替吡啶核,合成了噻唑偶氮类试剂如TAN、TAR等,作为光度试剂及络合滴定指示剂。最近等应用量子力学方法研究了估量和提高反应对照性的方法。他们指出,偶氮类试剂在溶液中存在着偶氮型与醌型的互变异构平衡。     

2-(4'''',5''''-二甲基-2''''-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯反应的分光光度法研究

以4,5-二甲基噻唑为母体合成了2-(4′,5′-二甲基-2′-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺。研究了试剂与钯反应的适宜条件。在1.2 mol/L 高氯酸溶液中,试剂与钯形成1:1的稳定青蓝色配合物。配合物的最大吸收波长位于648 nm。表观摩尔吸光系数ε_(648)=6.7×10~4。Pd(Ⅱ)的浓度在0～35μg/25 mL范围内符合比尔定律。多种离子不于扰,磷酸可掩蔽 Fe~(3+)的干扰。可用于含钯样品的分析,结果满意。     

2-(2-噻唑偶氮)-4-甲酚的合成

六十年代初期,Jensen提出了噻唑偶氮染料的合成及其在分析化学中的应用。川濑晃也相继合成了TAG等噻唑偶氮染料类化合物,并测定了它们的有关性质。我国有些化学工作者对用这类染料作金属离子的显色剂、络合滴定的金属指示剂等作了一些研究工作。现介绍TAC的合成。 2-(2-噻唑偶氮)-4-甲酚[2-(2-Thiazo-lylazo)-Cresol]简称TAC。分子量:219.17。     

一种性能优良的偶氮试剂——4-(6′-溴苯并噻唑偶氮)-3-羟基苯甲酸的制备及性能

4-(6′-溴苯并噻唑偶氮)-3-羟基苯甲酸的制备及性能的研究。本试剂是一个好的酸指示剂和金属离子显色剂。     

2-氨基-4-氯-5-醛基噻唑合成工艺

以氯乙酸和硫脲为原料合成了2-亚氨基噻唑-4-酮,再与Vilsmeier试剂作用,经缩合水解得到2-氨基4-氯-5-醛基噻唑,总收率达到86％。     

2,6-二偶氮-[4,4′-(双间苯二胺)]苯骈[1,2-d:4,5-d′]二噻唑的合成及其特性的研究

合成了新双噻唑偶氮试剂２,６－二偶氮－［４,４′－（双间苯二胺）］苯骈［１,２－ｄ：４,５－ｄ′］二噻唑（ＢＤＴＡＤＡＢ）。运用元素分析、红外光谱法对其结构进行了鉴定,并对其物理特性、化学特性、紫外吸收光谱、酸离解常数等进行了研究。     

2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚的合成和性质

在邻羟基偶氮化合物的吡啶环上引入卤素原子可以提高试剂的灵敏度和颜色对比度,但一般认为以引入一个卤素原子为好。另外,在芳香环上偶氮基的对位引入较强的推电子官能团也有助于提高试剂的灵敏度。现在已知的3,5-Br_2-DEPAP就是根据上述原则合成的一种双卤素取代邻羟基偶氮化合物显色剂。我们用甲基代替乙基合成了2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(3,5-Br_2-DMPAP),并考查了它的基本性     

烷基噻唑偶氮染料的合成及其在化学分析中的应用

噻唑偶氮类染料是继吡啶偶氮试剂之后发展起来的另一类重要的显色剂。它们的各种取代衍生物有许多已被研究过。此类染料中的基本分析功能团是。由于其中电负性大的氮、氧等原子共同存在并同时参与金属螯合物的形成,从而增强了邻羟基偶氮酚与金属离子的生色作用,提高了显色反应的灵敏度。但颜色反应的选择性却受到了很大的限制。改变染料分子的骨架,引入适当的助色团     

新显色剂噻唑偶氮羧酸型试剂的合成及其性能的研究（I）

设计并合成了１１种尚未见报道的新噻唑偶氮羧酸型显色剂，研究了试剂的性质及其与金属离子的反应行为。     

新显色剂噻唑偶氮羧酸型试剂的合成及其性能的研究（Ⅰ）

设计并合成了１１种尚未见报道的新噻唑偶氮羧酸型显色剂，研究了试剂的性质及其与金属离子的反应行为。     

变色酸及H酸溴代吡啶偶氮新试剂的合成和性质

变色酸杂环偶氮试剂是在PAN和PAR之后发展起来的一类杂环偶氮试剂。已研究过的有变色酸吡啶偶氮试剂、变色酸噻唑偶氮试剂、变色酸安替比林偶氮试剂及其双取代衍生物。在H酸杂环偶氮试剂中只研究过H酸吡啶偶氮试剂。由于这两类试剂的灵敏度低于PAN和PAR,选择性也不理想,因此没有得到广泛应用。我们发现,在吡啶环的3位或3,5二位上引入库仑积分较大的溴原子,则可明显地改进试剂的分析性能。实验表明,这类试剂中的5-溴-2-吡啶偶氮变色酸(5-Br-PACh),在强酸介质中是钯的高选择性的灵敏显色剂,在近中性或弱碱性介质中,用分光光度法测定铜、镍、钴、铝,不仅灵敏度高而且选择性也好,在一定的掩蔽剂存在下,可对上述离子直接在水相中比色。