溶液中铀酰离子与硫氰酸根、硝酸根的络合反应

本文用阳离子交换法研究了溶液中铀酰离子和硫氰酸根的络合反应。发现除了UO_2SCN~+,UO_2(SCN)_2和UO_2(SCN)_3~-等离子之外还有UO_2(SCN)_4~(2-)离子生成,其稳定常数分别为4.7、5.5、21和43。研究了不同离子强度时硝酸铀酰络合物的组成,并测定了其稳定常数。发现在离子强度(μ)为2时仅生成UO_2NO_3~+,μ为5时有UO_2NO_3~+和UO_2(NO_3)_2生成,μ为7时有UO_2NO_3~+、UO_2(NO_3)_2和UO_2(NO_3)_3~-生成。计算了不同配位体浓度下各种络合物的克分子百分率和平均配位数■。     

阳离子交换法研究锆-硝酸根络合物

应用阳离子交换法研究了锆-硝酸根络合物。当[H~+]=3 mol/l,离子强度(μ=3)不变时,测定不同[NO_3~-]下锆在溶液与树脂相间的分配比,并引用Franaeus方法计算锆的一级硝酸根络合物的稳定常数β_1=0.76。这时锆主要以Zr~(4+)和Zr(NO~3)~(3+)形式存在于溶液中。     

铀的离子交换反应——Ⅱ.硫酸和盐酸介质中铀(Ⅵ)在阳离子交换树脂上的化学状态

本文用红外光谱法和当量计算法研究了在硫酸、盐酸介质中铀(Ⅵ)在阳离子交换树脂上的化学状态及其含量。结果表明,在阳离子交换树脂上,铀(Ⅵ)除了以UO_2~(2 )外,还可以(UO_2HSO_4)~ 和(UO_2Cl)~ 存在,但当酸的浓度低于 0.5N时,其量可忽略不计。即使在酸浓度相当大(2—3N)时,(UO_2HSO_4)~ 和(UO_2Cl)~ 也只占树脂交换容量的很小一部分。因此,在通常用的阳离子交换色层法富集铀同位素的工作中,可以按照阳离子交换树脂上只有 UO_2~(2 )来考虑同位素效应及计算分离因数。     

直接紫外双波长分光光度法测定铀矿山地表水、外排水中硝酸根和亚硝酸根

提出了一个新的以磷酸二氢钾缓冲溶液调节试样的pH值,以国产高分子多孔小球G.D.X-203除去胺等有机物的干扰,同时测定铀矿山地表水、外排水中NO_3~+和NO_2~-的双波长分光光度法。测定波长为219nm,参比波长为240nm,吸光度差与NO_3~-和NO~-的浓度(0～4ppm,以N计)成线性关系。测定0.1～20mg/1 NO_3~--N和NO_2~--N时,变异系数小于10%(n=7)。方法简便、快速,适用范围广,可用于水中0.05～100mg/1NO_3~--N和NO_2~--N的测定。     

用硝酸根选择性电极测定NO_3~-和NO_2~-

本文叙述了用硝酸根选择性电极电位法测定NO_3~-和NO_2~-通过KMnO_4酸性条件下把NO_2~-氧化为NO_3~-后测定NO_2~-,通过KMnO_4氧化和硫酸羟胺(HAS)分解两种办法,测定混合体系中的NO_3~-和NO_2~-。本法操作简单、快速,仪器设备容易满足。对于10~(-3)M的NO_3~-和NO_2~-测定的相对标准偏差小于4%,回收率大于96%。     

钠离子选择性电极测定放射性废水中的钠

本文利用国产6801型Na~ 选择性玻璃膜电极为指示电极,用直接电位法测定Na~ 浓度。作了响应时间、参考电极的选择以及H~ ,UO_2~(2 ),Sr~(2 ),Cs~ ,Fe~(3 ),Al~(3 ),F~-,PO_4~(3-),B_4O_7~(2-)等十五种离子和γ,β射线、光等对测定影响的试验;用直接定位和标准加入测定技术测定了某些放射性废水处理工艺溶液和设备研究流出液中的钠。本法操作简单快速,每个样品测定只需3～5分钟,测定范围较宽,用高纯水配制标准,测定下限接近10~(-6)M,测定结果与火焰光度法较好符合。     

磷酸三丁酯萃取硝酸铀酰中磷和铁的行为

对铀纯化工艺原料中所含某些主要杂质的行为进行了研究。初步求出为防止PO_4~(3-)造成磷酸铀酸盐沉淀所需之Fe~(3+)量的关系式。与PO_4~(3-)样,其他阴离于对铀的萃取也有抑制作用,其次序是F~+>SO_4~(2-)>Cl~-。加入Fe~(3+)也能消除其影响。阳离子Al~(3+),Mg~(2+),Mn~(2+),Cr~(3+)和Ca~(2+)含量各小于1克/升,对铀的萃取无影响。在用Fe~(3+)抑制各种阴离子时,Fe~(3+)本身的萃取率很低,不致造成产品的污染。最后指出,有可能将原料中磷、硫、铁含量的规定放宽以及在杂质含量高时不经预处理直接进行萃取。     

六氟化铀水解液中微量氯离子的放化测定

研究了六氟化铀水解液中微量氯离子的放化测定。用Al(NO_3)_3络合大量氟离子,在微酸性条件下,加含有~(110m)Ag的AgNO_3溶液,使与氯离子生成~(110m)AgCl沉淀,用超滤膜过滤,于Nal(Tl)探测器测量~(110m)AgCl的γ放射性。从工作曲线查得氯离子含量。测定范围为2—40ppm,相对标准偏差为±10%。方法简便,快速灵敏。实际样品的分析结果经多种不同方法核对,彼此符合。     

钚(Ⅳ)-硝酸根络合常数的测定

四价钚离子与硝酸根能生成Pu(NO_3)_i~(4-i)络离子。一些作者曾用不同方法测定过它的络合常数,但差别很大。其中除实验方法和条件不同外,有的数据处理也不够严格。由于这一体系十分重要,故本文以TBP萃取法,利用简单可靠的对数函数外推法,测定了离子强度为2、4时Pu(NO_3)_i~(4-i)的各级络合常数β_i。S.V.Bagwde用TTA萃取法测得的结果和我们相符,但只测得β_1和β_2(μ=2)。     

应用同位素~(15)N和~(32)P研究作物对氮和磷的吸收作用

本文叙述了在1983～1986年间应用同位素~(15)N和~(32)P中研究作物对氮肥和磷肥的吸收利用。实验表明,在淹水条件下,水稻对(~(15)NH_4)_2SO_4和~(15)NH_4NO_3形式的铵态氮利用率分别为40.58％和33.80%;而对NH_4~(15)NO_3和K~(15)NO_3形式的硝态氮利用率分别为15.99％和15.30%,水稻对铵态氮的利用率显著高于硝态氮。在旱地条件下,谷子对(~(15)NH_4)_2SO_4 和~(15)NH_4NO_3的利用率分别为52.4%和42.2%,而对NH_4 ~(15)NO_3和K~(15)NO_3的硝态氮利用率分别为71.6%和59.5%,谷子对铵态氮的利用率明显低于硝态氮。用~(15)N、~(32)P作示踪剂研究表明:水稻对氮磷复合肥中氮的利用率分别是:尿素磷铵44.65%,氯磷铵45.54%,尿素44.12%,尿素+普钙40.51%,硝酸磷肥36.65%。水稻对上述几种肥料的肥磷利用率是:硝酸磷肥22.55%,氯磷铵22.36%,尿素磷铵21.08%,尿素+普钙20.74%,普钙11.87%。用放射性扫描和放射自显影方法研究了,肥料磷在土壤中经过20天的垂直移动距离。     

高压反相液相色谱法分析[~3H]CAMP与[~3M]CGMP

CAMP(环磷酸腺苷)和CGMP(环磷酸鸟苷)属环核苷酸类,,在机体中的含量极低,约为每mg湿组织pg分子水平,用一般的分析方法不能测定。主要采用竞争性蛋白质结合分析法、放射免疫法和薄层色谱法进行分析。近年来,用高压液相色谱分离分析环核苷酸,定量方便、分析速度快、检测装置灵敏度高,具有其他分析方法所没有的优点。过去,对环核苷酸的分离都在离子交换柱上进行,最近,Krstulovic等采用反相色谱,在μBondapak C_(18)柱上进行分离分析,不需对样品进行预浓缩,使方法更为简便,而且柱寿命长。[~3H]CAMP是竞争性蛋白质结合分析法测定环磷酸腺苷,以及[~3H]CGMP是放射免疫法测定环磷酸鸟苷所必不可少的试剂,它们的放化纯将直接影响这两种分析方法的成败。本工作采用高压反相分配色谱法,在ODS术上,用甲醇-20 mmol/l KH_2PO_4作流动     

生物样品中铀、钍、镭和铅-210的联合分析方法

本文研究了用镍片从盐酸介质中定量沉积~(210)Bi 后,将介质转化为硝酸,以硼酸掩蔽氟用TOPO 萃取分离测定铀、钍和镭的联合分折方法;讨论了分离测定的最佳条件和干扰离子的影响。本方法对铀和钍的回收率大于90%,对镭和铅-210大于80%。     

ICP-MS测量超痕量钚时质谱干扰的消除及水中钚的测定

研究了感应耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定超痕量钚时的质谱干扰及干扰元素的去除;建立了环境水样中超痕量钚的测定方法。方法所用的解吸液适于ICP-MS直接进样,并有效地消除铅等元素形成的多原子离子干扰。测量了溶液中的m／z238和2％HNO3空白液中的^239Pu和^242Pu计数率,对测量结果进行校正。方法的本底为20fg,方法对^239Pu的检出限为43fg,测定限为88fg。所分析的水样中,井水中的^239Pu含量低于检出限,地表水中^239Pu的含量高于检出限,湖水和河水中的^239Pu高于测定限,但属于全球沉降引起的本底,不会对公众造成辐射危害。     

环境和食品中~(227)Ac的测定

提出了测定环境和食品中~(227)Ac的分析方法。方法最低检出限为1×10~(-5)Ci·g~(-1)(l~(-1)),可以检测本底水平的样品。     

Bromate removal by gamma irradiation in aqueous solutions

Bromate(BrO_3) is a disinfection by-product in drinking water, and its removal is very difficult especially at low levels.60 Co gamma rays were used to remove BrO_3in aqueous solution in this study. The effects of absorbed doses, BrO_3initial concentration, gas saturation, p H value and coexisting anions(Cl, NO 3, SO2 4and HCO 3=CO_3~(2 -))on BrO_3reduction were evaluated. After 4.0-k Gy irradiation of air-equilibrated solution of 30.7 lg/L BrO_3, the residual BrO_3was 8.3 lg/L, which is below the maximum contaminant level of drinking water. The BrO_3reduction rate increased with the dose, in the order of N2[ air [ O_2[ N_2O atmosphere under similar conditions. The results also show that high p H favored the BrO_3removal. According to the experimental results, it can be concluded that the efficiency of decomposing BrO_3by reactive species followed the order of e aq[ H [ HO_2 [ O_2. Coexisting Cl, HCO 3=CO_3~(2 -)and SO2 4ions have little effect on BrO_3removal, whereas NO_3can inhibit its removal as a result of competition with BrO_3for e aq.     

硅基季铵化分离材料对Pu(Ⅳ)的吸附性能及机理研究

研究了硅基季铵化分离材料(SiR4N)在硝酸溶液中对Pu(Ⅳ)的吸附性能和机理。结果表明,SiR4N对Pu(Ⅳ)的吸附等温线基本符合Langmuir吸附等温线,吸附为放热反应,ΔH=-7.23 kJ/mol。机理研究结果表明,分配比D与树脂功能基团SiR4N+的关系式为:lgD=3.43+1.74lgn(SiR4N+),其配位比接近于2,由此可推测SiR4N在硝酸溶液体系主要吸附的是[Pu(NO3)6]2-。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究——Ⅳ.钼对溶剂萃取铌的影响

在1mol/l HNO_3-1×10~(-8)mol/l Nb中加入5×10~(-5)-1×10~(-1)mol/l不同浓度的钼,分别用TBP,HDBP和7402季铵盐萃取铌,与水相不含钼相比较,观察到钼的存在对萃取铌有明显的影响。这影响主要表现在铌的萃取分配系数(D_(Nb))增加和萃取机理发生变化。对于不同的萃取剂,使D~(Nb)增加所需要的钼浓度亦不同,尤其是7402季铵盐萃取时受影响更为显著。还研究了萃取剂、硝酸及硝酸根等浓度与D_(Nb)的关系,并且讨论了萃取机理。     

水溶液体系制备铀电镀靶

对影响电沉积铀的主要因素进行了试验和讨论,在电沉积法制备铀靶的初期实验中,选用不锈钢作为电沉积铀的靶片,用UO2(NO3)2和(NH4)2C2O4作为镀液,pH值为2~3。对影响电沉积铀的主要因素进行了试验和讨论,并用分光光度法分析了电镀残液中的铀含量,最终制得的铀靶的沉积厚度达到8~10mg/cm2,镀层牢固、均匀,电镀效率大于80%。     

一种确定HDEHP聚合态的方法

本文提出了一种测定金属离子在两相中的分配系数以确定HDEHP在不同稀释剂(或萃淋树脂)中的聚合态的方法。此方法较以往根据二聚常数来判断聚合态的方法更为准确可靠,而且可在较低金属离子浓度时测得萃淋树脂萃取容量,也较常用饱和容量法简便。     

从~(237)Np中分离高纯度的~(233)Pa的新方法

一、引言~(231)Pa是AcU(~(235)U)天然放射系的一个重要成员。在海洋地球化学和地质年代学研究中,它是一个非常重要的核素。但可作为~(231)Pa分离用的产额示踪剂的核素只有~(233)Pa,它是β-γ发射体,半衰期短(27.0 d)。因此如果能够简便地制得示踪剂~(233)Pa,对~(231)Pa年代学的研究和应用以及对镤化学和放射化学的研究无疑是个促进。