通过催化羰基化反应制备乙酸的方法

正(12)发明专利申请(10)申请公布号CN103012103A(45)申请公布日2013.04.03(21)申请号CN201210558083.7(22)申请日2012.12.20(71)申请人上海华谊(集团)公司地址上海市卢湾区徐家汇路560号(72)发明人高山林;赖春波;王苏;李媛;廖本仁;张春雷;揭元萍;曾义红;曹智龙;刘艳(74)专利代理机构上海申新律师事务所31272代理人张惠明     

钙催化丙烷直接羰基化反应的研究

采用一种新型的催化体系CaCl2·2H2O/K2S2O8/CF3COOH,将丙烷直接羰基化反应合成异丁酸,考察了反应过程中温度、反应时间、CO压力和催化剂等因素对反应收率的影响;选择了反应所需的最优化条件,在此优化条件下,异丁酸的收率可达到48.8%左右;同时给出了可能的反应机理。     

羰基化反应及其在有机合成上的应用

近年来，许多羰基化反应只需用少量不挥发，在空气中稳定的化合物如［Ｐｂ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２］或［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２］作催化剂，在常压１００℃以下即能进行，这些反应可作为制备醛、酮、羧酸、酯、内酯、酰胺等精细有机化学品的合成方法。     

羰基化反应研究与应用

在有机化合物分子内引入CO的羰基化反应因具有"原子经济性"反应的高选择性和对环境友好而备受学术界及工业界关注.作者通过典型实例综述了氢甲酰化、氢酯基化、氢羧基化及不对称羰基化反应的研究与应用进展.对羰基化反应的催化剂和催化反应机理进行了探讨.     

Koch羰基化反应合成羧酸及其工业应用前景

本文首先概述了烯烃或醇经Koch羰基化反应合成羧酸的几种主要催化体系及其反应工艺的现状和优缺点,报道了国内外目前研究的几种不同催化剂体系中Koch羰基化反应的反应机理,提出了开发有关Koch羰基化反应合成含氧化合物研究的重要性、发展前景和实用价值,从而对唤起我国开发在温和条件下的Koch羰基化和Koch羰基化催化剂的固相化研究工作起到一定的影响。     

过渡金属催化氯代物的羰基化反应研究进展

有机氯代物相对于溴代物和碘代物价格低廉且储量丰富,其通过羰基化反应合成的下游产品醛、羧酸、酰胺、酯在大宗化学品、精细化学品以及医药中间体等的生产上有重要应用。本文综合评述了氯代物羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了几种不同类型的氯代物（芳基氯代物、烯丙基氯代物、苄基氯代物、α-氯代酮、1,1-二氯-1-乙烯基化合物、烷基氯代物）羰基化反应（甲酰化反应、酯化反应、酰胺化反应和羧化反应等）在发展新型催化剂体系及高效合成目标产物方面的研究进展,并对该类底物羰基化反应存在的难点以及未来发展方向进行了展望。未来发现更多类型的反应和催化剂体系,实现氯代物的温和羰基化是有机化学研究以及工业化生产的难题及热点。     

钯催化的酰胺羰基化反应合成草铵膦

[目的]研究采用钯催化的酰胺羰基化反应制备草铵膦。[方法]以(3,3-二乙酰氧基)丙基甲基次膦酸异丁酯为初始原料,经酸解得到3-甲基异丁氧基膦酰基丙醛,然后经过钯催化的酰胺羰基化反应得到2-乙酰氨-4-甲基(异丁氧基)膦丁酸,最后经水解、氨化制得草铵膦,并对反应条件进行优化。[结果]3-甲基异丁氧基膦酰基丙醛的收率达到80%,草铵膦的收率可达50%。[结论]钯催化的酰胺羰基化反应为合成草铵膦提供了新的方法,避免了传统工艺中氰化物的使用,减少了三废。     

一氧化碳参与的氧化羰基化反应研究进展(二)

羰基化反应是向有机物中引入羰基的有效方法,被广泛用于制备醛、酮、酰胺和酯类化合物。自Heck等首次报道Pd催化的芳基卤代物的羰基化反应以来,羰基化反应不仅成为选择性好、条件温和、原子利用率高的重要合成手段,也为现代合成化学提供了众多新反应。本文主要综述了羰基化反应的概况,重点介绍了氧化羰基化反应的发展现状,指出了该领域的研究方向。     

一氧化碳参与的氧化羰基化反应研究进展(一)

羧基化反应是向有机物中引入羧基的有效方法,被广泛用于制备醛、酮、酰胺和酯类化合物。自Heck等首次报道Pd催化的芳基卤代物的羰基化反应以来,羰基化反应不仅成为选择性好、条件温和、原子利用率高的重要合成手段,也为现代合成化学提供了众多新反应。本文主要综述了羰基化反应的概况,重点介绍了氧化羰基化反应的发展现状,指出了该领域的研究方向。     

Koch羰基化反应合成羰酸及其工业应用前景

本文首先概述了烯烃或醇经Ｋｏｃｈ羰基化反应合成羰酸的几种主要催化体系及其反应工艺的现状和优缺点,报道了国内外目前研究的几种不同催化剂体系Ｋｏｃｈ羰基化反应的反应机理,提出了开发有关Ｋｏｃｈ羰基化反应合成含氧化物研究的重要性、发展前景和实用价值,从而对唤起我国开发在温和条件下的Ｋｏｃｈ羰基化和Ｋｏｃｈ羰基化催化剂的固相化研究工作起到一定的影响。     

通过催化羰基化反应制备乙酸的方法(续)

正(上接第4期)反应的醋酸平均STY为7.5mol/(L·h),在3wt%醋酸甲酯浓度,1.0wt%水含量下的醋酸瞬时STY为5.1mol/(L·h)。反应后测定副产物丙酸的含量为495ppm。将制备的[Ru(CO)4I2]加入到反应结束的后溶液里,使钌浓度为600ppm,并将该含水1.0wt%的反应液用氮气保护,并置换出反应液中的CO,在氮     

铑和铱的络合物催化甲醇羰基化反应基理

铑和铱的络合物催化甲醇羰基化反应基理ＤＥＮＩＳＦＯＲＳＴＥＲ１引言Ａ．历史回顾大规模生产醋酸已经有１００多年了，在这一时期里，醋酸生产方法的改进反映了化学工业发展的一般趋势。象早期的化学工业生产其他一些有机化学品一样，生产醋酸的原始方法是发酵法，醋酸...     

离子液体在羰基化反应中的应用

综述了离子液体在羰基化反应中的应用,包括氢甲酰化反应、胺的氧化羰化反应、醇的羰基化反应、烃类的羰基化反应等.反应中离子液体不仅可以起到很好的溶剂作用,而且由于其独特的结构和性质,还可以提高催化剂活性和选择性、简化产物分离过程、便于催化剂回收循环利用.     

甲苯的氧化羰基化反应

本文简要介绍了甲苯在Pd(OAc)2催化剂体系中氧化羰基化的实验结果,考察了反应压力及其它动力学条件对苯甲酸收率的影响,在100度,1．5MPa下,甲基苯甲酸的收率可达30．9％;初步讨论了甲苯氧化羰基化合成甲基苯甲酸的可能机理。     

苄基卤化物的羰基化反应

由苄卤经过羰化反应所生成的苯乙酸及其酯类以及由苄卤经过双羰化反应得到的苯基-α-丙酮酸及其酯类,都是重要的精细化工产品。本文在对文献深入研究和作者本人实验的基础上,对这类反应的产生和发展进行了比较细致的归纳和总结。     

甲醇羰基化反应铑多相催化剂及其制法

中国科学院化学研究所于1990年7月申请了“甲醇羰基化反应铑多相催化剂及其制法”的专利(其专利申请号90100008)。 该发明以聚偏氯乙烯或聚丙烯腈小球经高温碳化后形成的高比表面碳分子筛YS为载体(该载体具有特定的结构)。占催化剂重量的0.1％～1.0％催化活性物质铑经高温处理牢固地结合于催化剂载体上,并辅以助催化剂甲烷     

钯催化2,5-二氢呋喃的氢胺羰基化反应

以氯化钯为催化剂,三苯基膦为配体,对甲苯磺酸为助催化剂,通过2,5-二氢呋喃与具有不同取代基的芳香胺、一氧化碳的氢胺羰基化反应,合成了一系列四氢呋喃-3-甲酰胺类化合物。用IR、1HNMR、13CNMR、HRMS对产物进行了结构表征。并考察了不同芳香胺底物的适应性,当苯胺上的取代基为烷基、卤素、甲氧基以及硝基时,均能得到四氢呋喃-3-甲酰胺类衍生物,收率为54.3%～93.2%。     

固载离子液体的制备及其在羰基化反应中的应用

传统羰基化反应大多是在均相催化条件下进行的,但均相催化剂普遍存在催化剂与产物分离的难题,离子液体两相催化在一定程度上解决了催化剂从产物中分离的问题,但仍存在离子液体用量较大、反应效率低等缺点。固载离子液体相催化兼具均相催化和多均相催化的优点,将载体高比表面积的特点和离子液体优良的溶解性有机结合起来,在显著减少离子液体用量的同时,极大提高了催化反应的活性和选择性。系统总结了固载离子液体相催化的构建方法,综述了固载离子液体相催化在烯烃氢甲酰化、卤代芳烃羰基化、含N化合物羰基化和甲醇羰基化反应中的应用,并简要分析了固载离子液体相催化目前存在的问题及今后的发展方向。     

氯苄催化羰基化研究

在常温常压条件下,PdCl_2(PPh_3)_2催化氯苄羰基化合成苯乙酸,氯苄转化率达90％～95％,苯乙酸收率达80％以上。氢氧化钠、催化剂浓度及搅拌速度对反应有较大影响。