有机萃取剂的研究(Ⅸ)——对-取代苯基及苯甲基膦酸酯的化学結构与萃取性能的关系

研究萃取剂的化学結构与萃取性能的关系对闡明萃取机理,探討被萃取絡合物(萃合物)的组成和结构以及寻找高效萃取剂是有帮助的。中性磷型萃取剂对鈾的萃取性能是与磷化合物的磷酰基氧原子电荷密度、結构位阻效应及萃取剂与萃合物的溶解度有关。文献上虽有     

有机萃取剂的研究(Ⅹ)——某些中性磷化合物萃取鈾的紅外光譜研究

探討有机萃取剂的化学結构与萃取性能的关系是萃取化学研究的一个組成部分。中性磷型萃取剂对鈾的萃取性能是与磷化合物的磷酰基氧原子电荷密度、結构空間位阻效应及萃取剂与萃合物的溶解度有关的。由于萃取是个較复杂的物理化学过程,仅根据綜合性的效果     

有机萃取剂的研究(Ⅱ) N-208对铀氧离子的萃取性能

在铀的水冶工艺中,由于胺型萃取剂在多种杂质金属元素存在下对铀的选择性远较一般酸性磷型萃取剂为高,所以它们的应用得到了广泛的重视,布朗(Brown)与寇耳曼(Coleman)等在这方面进行了较系统的研究。本文是报导一种新的胺型萃取剂N—208在硫酸系统中对铀氧离子的萃取及反萃取性能,此外,这个萃取剂对铝、钒、铁、钼离子的萃取率也进行了测定。     

磷型萃取剂的合成

磷型萃取剂是鈾水冶工业中研究得較多的、应用得較广的一类萃取剂。本文就磷型萃取剂的合成問題进行討論。一、萃取剂合成方面的要求就工业萃取剂而言,其特点之一为应用的量較大,所以萃取剂的成本直接决定分离方法的     

应用二正辛基亚砜自硝酸溶液中萃取硝酸铀酰

亚砜是继有机磷萃取剂后,引起人们普遍关注的中性萃取剂。它的化学性质与中性磷萃取剂如TBP,极为相似,但与TBP相比,它有更为良好的萃取性能,对铀、钍、稀土元素的分离效率远比TBP高得多,并且亚砜类萃取剂克服了TBP因粘度和比重大而造成的生产过程的困难,以及因处理燃耗深的核燃料元件时,由于辐解作用而引起的萃     

有机萃取剂的研究(Ⅳ) 某些中性磷型萃取剂的化学结构及其对铀氧离子萃取性能的关系

中性磷型萃取剂通常是指正磷酸分子中的三个羟基全部为烷基酯化或为烷基置代的化合物,它们一般对铀具有较高的萃取选择性和一定的化学及辐照稳定性,因此这类萃取剂的研究已获得了广泛的重视。就目前已在铀的纯化及热铀处理工艺中普遍应用的磷酸三丁酯与甲基     

用于90Sr萃取分离的冠醚试剂的辐射化学研究进展

长寿命裂变产物的分离不仅可有效提高乏燃料后处理与高放废物处置安全性,而且可降低高放废物对人类和环境的危害.鉴于用于分离长寿命裂变产物的萃取剂在分离过程中通常处在较高的辐射场中,因此为了设计合适的萃取分离体系,有必要开展对裂变产物具有良好萃取性能的萃取剂的辐射稳定性的研究.本文通过对比辐照前后萃取剂的化学结构和萃取性能的...     

(DMHMP+HTTA)协同萃取硝酸钍的机理研究

螯合萃取剂噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和各种中性磷类萃取剂在不同酸性介质中协同萃取钍已有报道,但与甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)的协同萃取机理迄今未见。我们曾研究过DMHMP萃取硝酸钍的机理。本文研究DMHMP与HTTA的苯溶液从硝酸介质中对硝酸钍的协同萃取。     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅳ) 磷酸三异丁酯和磷酸三仲丁酯辐解产物的研究

核燃料磷型萃取剂中,中性磷(膦)酸酯的烷基碳链结构对它们的萃取性能颇有影响,带侧链的磷(膦)酸酯具有较高的分离系数,其侧链的数目及在碳链上所处的位置是影响萃取性能的因素。但文献中未报导过磷型萃取剂中侧链的存在对它们耐辐射性能的影响,我们曾报导磷酸三丁酯各异构体辐解的初步结果,比较了在相近的吸收剂量时三种异构体辐解产物     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅵ) 苯基膦酸二正丁酯的γ辐解

磷酸酯是目前核燃料工艺中应用最广泛的萃取剂,但这类磷化合物的辐射及化学稳定性均不高,疏水性亦不大,在萃取过程中试剂有损耗,而且它们的辐解和水解产物对萃取剂的纯化系数有影响,并造成萃取系统中相分离的困难。近年来在寻找新的磷型萃取剂中,膦酸酯是一个颇受人注意的类型。磷酸酯比磷酸酯多一种C—P键键型,烃基与磷原子直接相接后使磷酰基氧原子电荷密度增加,烷基膦酸酯及芳基膦酸酯均具有较高的路易斯碱性,因此     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅱ)——磷酸三正丁酯的辐解

中性磷型萃取剂对铀或钚均有较好的萃取选择性,它们可用于铀的纯化、裂变产物分离及热铀处理等工艺,其中磷酸三丁酯是目前最常用之磷型萃取剂,无论是新萃取剂的萃取性能测试,或是它们的化学稳定性及耐辐射性能的测定工作都以磷酸三丁酯为标准进行比较。关于磷酸三丁酯的辐解研究虽已有报道,但由于辐解工作系在不同之实验条件下(例如射线种类、照射之剂量及剂量率、辐射样品之来源及其纯化方法等等不同)进行,而且样品在电子射线作用下吸收剂量之计算方法、各种辐解气体及液体产物之分析方法也不相同,故文献上报道之辐解结果亦不一致。     

有机萃取剂的研究(Ⅴ) 甲基膦酸二异戊酯的合成

甲基膦酸二异戊酯(DAMP)是一种应用于铀化合物纯化工艺的中性磷型萃取剂,它对铀的萃取性能较常用的磷酸三丁酯(TBP)优良。由于DAMP分子中具有一个稳定性较高的C—P键,它的化学及辐照稳定性也应高于TBP。索洛夫金(Соловкин)等曾对甲基膦酸二异戊酯的萃取性能进行了一些基本的研究。但它的制备方法文献上还缺乏详细记载。本文报导这个萃取剂的几种合成方法。     

有机萃取剂的研究(ⅩⅤ) N,N-双取代氨烷基膦酸酯类的萃取分离性能

罗森堡姆(J.B.Rosenbaum)等人曾报导,应用仲胺或叔胺与一烷基磷酸或二烷基磷酸的混合物从组成复杂的体系中有效地分离铀与钒,当这两类萃取剂混合使用时,在胺类萃取过程中,氯离子的不利影响被削弱,酸性磷酸酯对三价铁及铝的萃取被抑制,从而提高了萃取分离效果。德普杜拉(C.Deptula)等曾指出,三辛胺与二丁基磷酸的混合物在硫酸体系中萃取铀时要较任一组成单独使用时远为有效。我们认为,如果将胺型萃取剂与磷型萃取剂的官能结     

几种中性磷型萃取剂性能的比较

研究了四种中性磷型萃取剂——甲基膦酸二异戊酯(DAMP)、丁基膦酸二丁酯(DBBP)、甲基膦酸二异混和酯(P-311)和磷酸三丁酯(TBP)的萃取性能、反萃取性能。以实验室规模在塔式设备中进行连续试验,观察了它们的操作性能,并验证了小型试验结果。通过小型循环试验,比较了这四种萃取剂在硝酸介质中的稳定性,并测得了它们的降解常数K。实验结果表明,若选用新萃取剂代替TBP,那么应首先考虑DBBP。因为它的萃取效率高,物理操作性能好;在硝酸介质中,它的化学稳定性和对阴离子的适应性比TBP好。可是,它也有缺点,如溶解度大,目前的生产成本较高。不过,采取适当的措施,这些缺点可以得到一定的克服。     

胺型萃取剂的合成

一、引言近年来,萃取法在鈾的水冶工业中得到了广泛的应用。所用萃取剂基本上可分为胺型和磷型二大类。与磷型萃取剂相比,胺型萃取剂不仅对鈾的萃取率与选择性均較高,而且輻照稳定性也良好,并能用于多种无机酸体系,所以它們的研究与应用得到了广泛的重視。常用的胺     

新萃取剂OMPPD的合成及其对铀(Ⅵ)的萃取研究

为进一步研究环六仲胺系酰胺萃取剂的萃取性能。完善萃取剂结构与性能关系的萃取理论，合成了一种新型萃取剂N－辛酰－2－甲基哌啶烷（OMPPD），并利用红外光谱、质谱和元素分析对其结构进行了表征。研究了OMPPD在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取，得到其萃合物组成为UO2（NO3）2（OMPPD）2。     

用溶剂化萃取剂在碱性氰化物溶液中提取金的溶剂萃取化学

本文研究了利用溶剂化萃取剂,特别是TBP和DBBP从碱性氰化物溶液中萃取金的化学。未稀释的TBP在高离子强度时为一种金的有效的萃取剂。而未稀释的DBBP则不需什么离子强度调节也可用于萃取金。其他烷基磷酯、磷氧化物、亚矾和矾也可用作溶剂化萃取剂。金的溶剂化萃取过程被认为是以下反应中离子对的溶剂作用结果: M~++An(CN)_2~-M~+…Au(CN)_2~- 红外光谱分析得出:TBP或DBBP与Au(CN)_2~-络合物中的中心离子金之间并不生成配位。本文讨论了利用改进的胺萃取剂萃取金时,溶剂化萃取现象的重要意义,并与活性炭吸附金进行了比较。     

酰胺类萃取剂的模糊聚类分析

对21种酰胺类萃取剂按其萃取铀、钚和硝酸的萃取性能进行模糊聚类分析,并根据聚类结果进行了讨论。结果表明,在酰胺分子中,取代基R、R’和 R”均可影响其萃取性能,其中R的影响更大一些,据此对今后的研究工作提出了建议。本文的研究表明,使用模糊数学的方法进行萃取剂结构与其萃取性能之间关系的研究是可行的。     

酰胺类萃取剂的模糊聚类分析

对21种酰胺类萃取剂按其萃取铀、钚和硝酸的萃取性能进行模糊聚类分析,并根据聚类结果进行了讨论。结果表明,在酰胺分子中,取代基R、R’和R”均可影响其萃取性能,其中R的影响更大一些,据此对今后的研究工作提出了建议。本文的研究表明,使用模糊数学的方法进行萃取剂结构与其萃取性能之间关系的研究是可行的。     

用于锕系元素萃取分离的新萃取剂研究

概述了近十几年国内外有关用于锕系元素萃取分离的新萃取剂的研究进展，并对酰胺类、亚砜类、磷类及双吡唑啉酮４类新萃取剂的设计、筛选等进行了讨论。