3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚的合成与表征

以3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚和环氧氯丙烷为原料两步法合成了3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚。探讨了催化剂体系、原料配比、碱用量对产物质量的影响,确定了最佳反应条件,最佳工艺条件为:n(TMBP)∶n(ECH)=1∶15;n(TMBP)∶n(NaOH)=1∶2.25,并用红外光谱对产物结构进行了表征,同时对产物分子质量、环氧值、有机氯含量、无机氯含量、熔点进行了测定。结果表明,它的分子质量为354,环氧值为0.54~0.57,有机氯<40 mg/100 g树脂、无机氯<20 mg/100 g树脂,熔程104~110℃。     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4'-二溴联苯为原料,经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(Ⅲ)。4,4'-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4'-二溴联苯)∶n(HNO3)=1.0∶4.0,在75℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4'-二溴联苯(Ⅰ),收率97%;中间产物Ⅰ与三苯基膦按n(2-硝基-4,4'-二溴联苯)∶n(三苯基膦)=1.0∶3.0,在无水无氧条件下,闭环反应得到了2,7-二溴咔唑(Ⅱ),收率85%;在碱性条件下,中间产物Ⅱ与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)∶n(1-溴辛烷)=1.0∶1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1HNMR确证。     

4,4'-联苯二酚二缩水甘油醚二甲基丙烯酸酯的合成与表征

以4,4'-联苯二酚、环氧氯丙烷为反应原料,通过Williamson醚反应,合成4,4'-联苯二酚二缩水甘油醚,反应收率95%,纯度99%。所制备的4,4'-联苯二酚二缩水甘油醚,经N,N-二甲基苄胺催化,与甲基丙烯酸反应合成目标产物,反应收率76%,纯度99%。     

由芳香族聚酯LCP废弃物回收4,4'-联苯二酚

以1,4-二氧六环为溶剂,NaOH为催化剂,对废弃的含4,4'-联苯二酚(BP)单元的芳香族聚酯型液晶高分子(LCP),在常压下通过水解反应回收制备4,4'-联苯二酚进行了研究。在反应混合物的质量比m(LCP)∶m(溶剂)∶m(H2O)∶m(NaOH)=1∶4∶1.5∶0.6的最优条件下,液晶高分子的水解率达97%以上。通过在水解液中加入HCl并控制其pH在8.5,沉淀得到4,4'-联苯二酚。4,4'-联苯二酚经水洗、干燥、甲醇重结晶后,液相色谱检测其纯度可达99.9%,从废弃液晶高分子中制备4,4'-联苯二酚的收率为70%。     

由芳香族聚酯LCP废弃物回收4,4′-联苯二酚

以1,4-二氧六环为溶剂,NaOH为催化剂,对废弃的含4,4'-联苯二酚(BP)单元的芳香族聚酯型液晶高分子(LCP),在常压下通过水解反应回收制备4,4'-联苯二酚进行了研究。在反应混合物的质量比m(LCP)∶m(溶剂)∶m(H2O)∶m(NaOH)=1∶4∶1.5∶0.6的最优条件下,液晶高分子的水解率达97%以上。通过在水解液中加入HCl并控制其pH在8.5,沉淀得到4,4'-联苯二酚。4,4'-联苯二酚经水洗、干燥、甲醇重结晶后,液相色谱检测其纯度可达99.9%,从废弃液晶高分子中制备4,4'-联苯二酚的收率为70%。     

甘肃研发成功新型环氧树脂

甘肃省化工研究院以3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚和环氧氯丙烷为原料，通过二步法合成了3，3＇，5，5＇-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚（TMDDE），是一种新型环氧树脂。分子质量为354，环氧值0．54～0．57mol／100g，有机氯含量≤40mg/100g树脂，     

TGDDM环氧树脂的合成研究

以4,4′-二氨基二苯甲烷(DDM)与环氧氯丙烷(ECH)为原料,乙醇为稀释剂进行开环反应,再在碱性条件下进行环化反应,合成TGDDM环氧树脂,并用红外光谱进行表征。结果表明,较优工艺条件为：开环反应温度为60℃,反应时间15 h,n(ECH)∶n(DDM)=4.3∶1,DDM加料温度为50℃,环化反应温度为50℃,反应时间1 h,n(NaOH)∶n(DDM)=4.5∶1,氢氧化钠浓度为30%,此时目标产物TGDDM的收率为94%,环氧值为0.870 mol/100 g,无机氯含量为6.12 mg/kg,易皂化氯含量为114 mg/kg。     

基于NBS反应高效合成二苄基叠氮化合物

以4,4'-二甲基联苯为原料,通过NBS反应制得4,4'-二溴甲基联苯(2),再通过与叠氮化钠的亲核取代反应,合成4,4'-联苯二苄叠氮(3),通过反应条件的优化确定了合成4,4'-联苯二苄叠氮(3)最优条件为n(2):n(NaN3)=1:2.2,温度70℃,反应时间12 h.在上述条件下,产率达94.6％.通过与4,4'-二氯甲基联苯的比较,验证苄基溴比苄基氯更易与叠氮化钠进行亲核取代反应.产物结构经1H NMR、13C NMR、IR和元素分析表征确证.     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4,-二溴联苯为原料经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(3)。4,4,-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4,-二溴联苯)︰n(HNO3)=1.0︰4.0,在75 ℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4,-二溴联苯(1),收率97%;中间产物1与三苯基膦按n(2-硝基-4,4,-二溴联苯)︰n(三苯基膦)=1.0︰3.0,在无水无氧条件下,闭环得到了2,7-二溴咔唑(2),收率68%;在碱性条件下,中间产物2与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)︰n(1-溴辛烷)=1.0︰1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1H NMR确证。     

2,7-二溴-N-苯基咔唑的合成

以4,4′-二溴联苯为原料,经硝化、闭环以及N-芳基化,3步反应合成目标产物2,7-二溴-N-苯基咔唑。硝化反应使用混酸作为硝化试剂,n(HNO_3)∶n(H_2SO_4)∶n(4,4′-二溴联苯)=1.3∶2.0∶1.0;闭环反应使用邻二氯苯为溶剂;N-芳基化反应使用碘化亚铜为催化剂。目标产物总收率53.7%。     

相转移催化法合成烯丙基缩水甘油醚

以烯丙醇和环氧氯丙烷为原料，采用相转移催化法，合成了烯丙基缩水甘油醚。研究了反应时间、反应温度、投料比及固体碱的用量对反应收率的影响。在n(烯丙醇)∶n(环氧氯丙烷)∶n(固体碱)∶n(催化剂)=1∶1.5∶1.5∶0.005、反应时间1 h、反应温度50～60 ℃时，烯丙醇缩水甘油醚收率可达88%。     

聚乙二醇/环氧氯丙烷多羟基聚醚的合成及表征

以聚乙二醇(PEG–600)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,四正丁基氯化铵(TBAC)和氢氧化钠为催化剂,制得聚乙二醇缩水甘油醚;再通过聚乙二醇缩水甘油醚的开环反应制得多羟基聚醚。通过正交试验研究了聚乙二醇缩水甘油醚制备过程中反应时间、原料配比、催化剂用量对环氧值的影响。采用红外光谱、环氧值及羟值对产物进行了表征。结果表明:当n(聚乙二醇)︰n(环氧氯丙烷)︰n(氢氧化钠)︰n(催化剂)=1︰2.5︰3︰0.03,反应时间为1.5 h,反应温度为55℃时,产物有较理想的环氧值。     

1，4-丁二醇二缩水甘油醚的合成

以1，4-丁二醇和环氧氯丙烷为原料，三氟化硼乙醚络合物为催化剂，合成1，4-丁二醇二缩水甘油醚。系统考察了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和碱用量对合成1，4-丁二醇二缩水甘油醚产率的影响。1，4-丁二醇二缩水甘油醚的产率达到84．9％。通过傅立叶变换红外光谱对其结构进行了表征。     

相转移催化法合成多聚乙二醇二环氧甘油醚

以多聚乙二醇和环氧氯丙烷为原料合成了多聚乙二醇二环氧甘油醚。NaOH为催化剂,季铵盐为相转移催化剂。结论为:作为催化剂NaOH固体效果优于NaOH溶液;四正丁基硫酸氢铵(TBAS)催化醚化反应效果最佳,GC监测表明,二醚的选择性达98％以上;n(多聚乙二醇):n(环氧氯丙烷):n(NaOH):n(TBAS)= 1:10:7:0．08;反应温度55-60℃;反应时间1．5 h;产率83％。     

超声合成（4，4’，6，6’-四叔丁基-2，2’-联苯基）酸式磷酸酯

以2,2’-二羟基-3,3’,5,5’-四叔丁基联苯（DTTBB）为原料在超声作用下合成了氯代（4,4’,6,6’-四叔丁基-2,2＇-联苯基）磷酸酯（TBBPCI）,再以三聚氰胺为催化剂,使TBBPCI在水中发生水解反应得到（4,4’,6,6’-四叔丁基-2,2’-联苯基）酸式磷酸酯（TBBHP）。通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析证实了产物结构。考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素对反应的影响．优化了反应条件。研究表明超声作用缩短了反应时间,原料配比为／1（DTTBB）：rt（三氯氧磷）：n（三乙胺）：n（三聚氰胺）：n（水）=1：1．5：2．05：1：22．8,酯化反应温度20℃,超声振荡器输出电压150V,超声作用下酯化反应时间15h,水解反应温度98℃,水解反应时间1．5h,收率可稳定在95％左右。     

邻氯对苯二酚二缩水甘油醚合成及其固化体系研究

以邻氯对苯二酚、环氧氯丙烷为原料,四乙基溴化铵为相转移剂,在碱性条件下,合成邻氯对苯二酚二缩水甘油醚。最佳合成条件:n(环氧氯丙烷)∶n(邻氯对苯二酚)为18,x(催化剂)为1.0%,闭环反应4 h最高收率可达80.5%。通过傅里叶红外光谱仪和显微熔点测定仪对产物结构和熔点进行了表征,并计算出该产物与甲基四氢苯酐(Me–THPA)的固化体系的活化能。     

Synthesis, characterization, and properties of novel novolac epoxy resin containing naphthalene moiety

A series of novel novolac epoxy resins containing naphthalene moiety with different molecular weights were synthesized via condensation of bisphenol A and 1-naphthaldehyde, followed by epoxidation with epichlorohydrin. The chemical structure of the naphthalene epoxy thus obtained was characterized using FTIR, ¹H NMR spectra and GPC analyses. The naphthalene epoxy was cured with 4,4′-diaminodiphenyl sulfone (DDS) and the cured products were characterized with thermogravimetric analysis, dynamic mechanical analysis, and X-ray diffraction. Compared with the diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA), the cured naphthalene epoxy resin showed remarkably higher glass transition temperatures (T_gs), enhanced thermal stability and better moisture resistance. When the molar ratio of 1-naphthaldehyde to bisphenol A was 0.67, the optimal thermal resistance was observed.     

含芳杂环结构的新型环氧树脂的合成及表征

以 4,4’ -二氯二苯砜、 4,4’二氟二苯酮和 4- (4 -羟基苯基 ) - 2 ,3-二氮杂萘 - 1-酮为原料 ,经亲核取代逐步聚合反应制得了分子主链中含二氮杂萘酮结构的聚醚砜酮低聚物 (PPESK) ,然后与环氧氯丙烷反应制得所需分子质量的环氧树脂。用FT -IR和1H -NMR表征了分子链结构 ,并测试了聚合物的溶解性能。     

癸烷基二苯醚双磺酸钠的合成

以溴代癸烷、二苯醚和氯磺酸为原料合成癸烷基二苯醚双磺酸钠。考察了合成过程中的烷基化和磺化反应的工艺条件。结果表明,烷基化的较佳反应条件是：n（二苯醚）：n（溴代癸烷）为1：1,n（二苯醚）：n（催化齐）=4：1,反应温度为75℃,反应时间5h,烷基化的产率达87．62％;磺化反应的较佳反应条件是：n（烷基二苯醚）：n（氯磺酸）=1：4,反度温度为15℃,反应时闻20min,磺酸基的数目为1．91。