硅烷交联聚丙烯的研究进展

本文在介绍了交联改性聚丙烯基本原理和工艺的基础上，讨论了国内常用的交联技术和国外最新的研究动态。同时提出了交联所需的水分在聚合物内部解决的方案．使交联在室温下自发进行。如果交联所需的水分能在聚合物内部解决，省去专门浸泡工艺过程．还可得到制品交联均匀的PP，这样省去了接枝后专门的水煮交联反应，大大节省了能源，减小了工艺的复杂性。     

硅烷交联聚丙烯的研究

通过大量实验、筛选到所接枝助剂能够有效地解决聚丙烯（ＰＰ）在接枝过程中的降解问题,同时根据共聚合原则,优选出接枝助剂与硅烷有机配合的反应体系,提高了接枝效率,优化了工艺配方,得到了高凝胶率和性能较好的硅交联Ｐ左示扫描量热法对所制得的硅无效联ＰＰ进行了表征;用扫描电子显微镜观察了ＰＰ、交联ＰＰ的冲击断口形态以及硅烷交联ＰＰ的凝胶相与非凝胶相,研究了凝胶率与硅烷交联ＰＰ的性能关系。     

一步法硅烷接枝交联改性聚丙烯的研究

采用反应挤出法一步实现聚丙烯（PP）的硅烷接枝和交联改性，制备出了具有部分交联结构的高熔体强度PP。通过改性前后红外光谱、熔体流动性能、凝胶含量、结晶行为、力学性能和发泡性能的变化考察了改性对材料性能的影响。结果表明，一步法改性后PP大分子中引入了硅烷接枝交联结构，使熔体强度、熔体黏度提高，熔体流动速率显著降低，并且体系中出现了高达48％的凝胶；交联结构的引入使PP的结晶速率减缓；改性后材料的力学性能有所提高，而发泡性能大大改善，可以获得高质量的泡沫塑料。     

聚丙烯的接枝交联技术

聚丙烯塑料通过硅烷接枝和水解交联后高温下的拉伸强度和弹性模量明显提高并能改善其冷脆性和耐气候性,聚丙烯和乙烯基三甲氧基硅烷在一定的温度,剪切力及过氧化二异丙烯的作用下,由过氧化物分解产生的自由基从聚丙烯分子链上摘去质子形成活性中心然后在该处与硅烷发生接枝反应,接枝上硅烷的聚丙烯若未经水解处理仍不交联,它的性能与纯聚丙烯差别不大,但接枝上硅的聚丙烯在热水中通过有机锡的催化作用使它的甲氧基（－OCH3）水解成为醇（－Si^0H-OH-OH),硅醇之间再脱水形成联结构,反应过程如下。     

聚丙烯硅烷接枝水解交联

采用过氧化物为引发剂在挤出机中进行硅烷和ＰＰ的接枝反应。研究了凝胶率和硅烷单体种类和用量、引发剂种类和用量、苯乙烯用量之间的关系,对反应条件对凝胶率的影响亦进行了研究。结果表明,凝胶率随单体浓度增加而增加。ＶＭＭＳ比ＶＴＥＳ和ＶＴＭＳ的接枝效果好;凝胶率还随引发剂用量的增加而增加,ＢＰＯ比用ＤＣＰ得到的凝胶率高;随苯乙烯用量的增加凝胶率增加,但当Ｓｔ∶ＶＭＭＳ达１５∶１时,变化不大;反应温度提高使凝胶率下降,转速增加使凝胶率增加     

交联聚丙烯的研究现状

本文着重介绍了研制交联聚丙烯的方法。交联法主要有过氧化物法、辐射法、叠氮法和离子法，其中过氧化物法和辐射法最为切实可行，同时还对交联聚丙烯的表征方法作了简要介绍。     

硅烷接枝交联法制备发泡用高熔体粘度聚丙烯

以过氧化物为引发剂,不饱和硅烷为接枝单体,不饱和烃类为接枝助剂,并加入交联催化剂,通过反应型双螺杆挤出机一步实现共聚型聚丙烯的接枝和交联;制备出了可用于发泡的高熔体粘度聚丙烯。通过熔体质量流动速率(MFR)和凝胶含量的变化,研究试剂体系对接枝交联改性的作用。结果显示,改性后PP的MFR可降低至0．1 g／ 10min以下,凝胶含量可高达48％以上,体系中各组分都显著影响改性材料熔体的流动性和凝胶含量,缺一不可。随引发剂和硅烷单体含量的增加,体系熔体流动性逐渐降低,凝胶含量增加。而硅烷单体与接枝助剂的最佳量之比为1 :1。通过PP改性前后的力学性能和发泡性能对比研究表明,接枝和交联使改性后PP的耐热性、抗冲击性、拉伸性能均有所改善;而且用改性PP发泡可以获得泡孔均匀、细密,且具有独立泡孔的高质量泡沫塑料。     

聚乙烯的硅烷交联技术进展

综述了PE的硅烷交联原理、原材料、工艺、表征、影响因素,给出了国内外部分的XLPE性能,指出了存在问题和发展前景.     

一步法硅烷接枝交联改性均聚型聚丙烯的研究

通过反应挤出法一步实现均聚型聚丙烯的硅烷接枝和交联,制备出具有部分交联结构的高熔体强度聚丙烯。通过熔体强度、熔体黏度测试和熔体流动速率(MFR)、凝胶含量的变化研究了试剂体系对接枝交联改性的作用。结果显示,改性PP的MFR可降低至0.5g/10m in以下,熔体强度提高4.1倍,熔体剪切黏度提高1.707倍;加入的助剂体系中的各个组分都是有效和必要的,而且体系各个组分之间有相互协同作用;改性配方中各个组分的用量比显著影响改性PP的熔体流动速率和凝胶含量,当引发剂、接枝单体、接枝助剂的用量比为(0.36~0.54)∶1∶0.38时,可以获得最佳的改性效果。     

交联聚乙烯开发应用与发展建议

综述了各种交联聚乙烯的生产技术，包括辐射交联、过氧化物交联、硅烷交联、紫外光交联、盐交联等交联方法。同时对交联聚乙烯在电线电缆、管材等领域的应用提出了我国发展交联聚乙烯的建议。     

透明聚丙烯的研究及发展现状

综述了透明聚丙烯制备的主要方法及其研究现状,并针对透明聚丙烯脆性大的特点介绍了透明聚丙烯的增韧改性方法,概述了透明聚丙烯的应用情况。     

聚丙烯发泡技术进展

阐述了超临界技术的概念及其在聚丙烯发泡技术中的应用情况,对高熔体强度聚丙烯的性质,应用及其挤出发泡设备的最新进展作了介绍,并对交联发泡聚丙烯,聚丙烯共混发泡技术和应用等作了概述。     

三元共聚聚丙烯的开发及发展前景

介绍了三元共聚聚丙烯的性能和应用领域,展望了三元共聚聚丙烯的发展前景.根据市场调研的结果,列举了部分三元共聚产品牌号,分析了国内企业没有生产三元共聚产品的主要原因,针对三元共聚聚丙烯的市场现状,建议国内聚丙烯生产企业加快开发步伐.     

交联聚苯乙烯刚性粒子增韧聚丙烯研究

为了解交联聚苯乙烯(XPS)微粒增韧聚丙烯的机理,用双螺杆挤出机将乳液聚合法合成的XPS微粒与均聚丙烯(PP)共混复合,并研究了该复合材料的力学性能、断面形貌和结晶特性.电镜观测发现当XPS粒子的交联剂用量不少于6%(wt)时,它们能在PP热熔融加工时均匀地分散在基体材料中而不团聚.力学性能测试表明PP中加入适量的XPS粒子后,该复合材料的拉伸强度基本保持不变,而冲击强度有较大的提高,经SBS弹性体包覆的XPS粒子与PP复合后得到的改性聚丙烯的冲击强度可达纯聚丙烯的3倍.通过X衍射技术和电镜分析表明韧性增加的主要机理是XPS粒子诱导PP的β结晶成核作用和XPS粒子与基材界面间较大的作用力引起的.当XPS粒子经SBS弹性体包覆后,其诱导β结晶作用明显消失,此时PP的增韧可认为是复合材料受到冲击时,XPS粒子通过相容性优良的界面橡胶层产生大形变和空穴化作用耗散能量的结果.     

Influence of Coagents on the Silane Grafting and Cross-linking of Polypropylene

The grafting of vinyltrimethoxysilane (VTMS) onto polypropylene (PP) was carried out in a melt process, and the cross-linking in the hot water. The influence of coagents, i.e., styrene (St), divinylbenzene (DVB), triallyl isocyanurate (TAIC) and trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) on the grafting degree, gel percentage, melt flow index (MFI) of the VTMS modified PP were investigated. It was found that the incorporation of the coagents influenced the grafting and cross-linking of VTMS. The crystallization behavior and crystal structure of the coagent assisted VTMS-cross-linked PP were studied by differential scanning calorimetry (DSC) and wide-angle X-ray diffraction (WXAD), respectively. The thermogravimetric analysis (TG) studies indicate that the thermal stability of VTMS-cross-linked PP was improved by the incorporation of coagents.     

2014年我国聚丙烯生产现状与2015年展望

综述了聚丙烯行业的工艺技术和发展情况,通过对过去几年的经济情况进行分析,预测2015年聚丙烯行业的发展趋势。2014年我国聚丙烯产能达到1672万t,预计供大于求的局面将持续,并且聚丙烯价格将小幅度回暖。陆续投产的煤制聚丙烯大型装置将会与中国石化、中国石油逐鹿国内市场,但高端产品市场前景依然广阔。     

不同过氧化物对可控流变抗冲PP结构和性能的影响

采用环酮类过氧化物3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷(Cyclic),芳香族过氧化物过氧化二异丙苯(DCP)和脂肪族过氧化烷烃2,5-二甲基-2,5(二叔丁基过氧基)己烷(D25)通过反应挤出制备熔体质量流动速率分别为20 g/10 min和30 g/10 min左右的高流动抗冲聚丙烯(PP).对产物的形态结构与力学性能进行了分析.结果表明:hiPP/Cyclic体系降解产物的冲击性能明显优于hiPP/D25和hiPP/DCP体系.结合热分析(DSC)和扫描电子显微镜(SEM)观察表明:hiPP/Cyclic降解产物的分散相尺寸小,分布均匀,和基体PP具有良好的相容性,是导致其冲击性能较好的主要原因.     

聚丙烯裂解生成聚丙烯蜡的研究

以聚丙烯为原料,在裂解炉中进行热裂解反应制得聚丙烯蜡。对反应温度、反应时间和催化剂的加入量进行了条件考察实验。结果表明：最佳反应条件为反应温度335℃和反应时间4.5h,在此条件下所得到的产物性能为：滴熔点153.0℃,针入度0.23×10^-1mm,相对粘均分子量7683。     

回收聚丙烯高熔指化的研究进展

综述了废旧聚丙烯的回收及高流动聚丙烯的性质,并从降解设备的选择,过氧化物的选择,影响降解的条件这三个方面详细介绍了聚丙烯高熔指化最常用方法之一的可控降解法。