异烷基膦酸单(1-甲基)庚基酯的合成

以石油裂解产物饱和烷烃、三氯化磷和1-甲基庚醇等为原料,通过氯磷酰化、酯化反应,首次成功合成异烷基膦酸单（1-甲基）庚基酯（代号5709）。该合成工艺简单,产品性能稳定,是一种高效、新型的钴镍分离萃取剂。     

洛阳市奥达化工有限公司

洛阳市奥达化工有限公司是稀有金属萃取剂的专业生产厂家,年产磷酸二异辛酯(P-204)2400吨;2-乙基己基磷酸2-乙基己基酯(P-507)1600吨;磷酸三丁酯(TBP)1000吨;高效铜萃取剂(AD-100)500吨,三辛烷基叔胺(N235)500吨;二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸(AD-290)300吨等稀有金属萃取剂。企业拥有精良的生产设备及自动化控制系统,并常年与大专院校、科研单位进行技术合作,不断采取新的生产工艺,使产品质量达到国内一流。其中P204质量达到美国药典标准(含量大于等于95%)。     

洛阳市奥达化工有限公司 洛阳市三诺化工有限公司

洛阳市奥达化工有限公司是国内最大的稀有金属萃取剂专业生产厂家,于2011年在洛阳市国家高新技术园区投资兴建的洛阳市三诺化工有限公司年产5800吨稀有金属萃取剂项目已于2013年2月底投产。目前企业总规模已达到:磷酸二异辛酯(P-204)4200吨;2-乙基己基磷酸2-乙基己基酯(P-507)3600吨;磷酸三丁酯(TBP)2000吨;三辛烷基叔胺(N235)500吨;高效铜萃取剂(AD-100)1500吨;二(2,4,4三甲基戊基)膦酸(AD-290,等同于C272)1000吨。     

洛阳市奥达化工有限公司 洛阳市三诺化工有限公司

洛阳市奥达化工有限公司是国内最大的稀有金属萃取剂专业生产厂家,于2011年在洛阳市国家高新技术园区投资兴建的洛阳市三诺化工有限公司年产5800吨稀有金属萃取剂项目已于2013年2月底投产。目前企业总规模已达到:磷酸二异辛酯(P-204)4200吨;2-乙基己基磷酸2-乙基己基酯(P-507)3600吨;磷酸三丁酯(TBP)2000吨;三辛烷基叔胺(N235)500吨;高效铜萃取剂(AD-100)1500吨;二(2,4,4三甲基戊基)膦酸(AD-290,等同于C272)1000吨。公司拥有先进的生产设备及自动化控制系统,并常年与大专院校、科研单位进行技术合作,不断采用先进的生产工艺,使产品质量达到国内一流。     

二烷基磷(膦)酸酯萃取钴、镍选择性的研究

本文研究了二烷基磷(膦)酸酯的化学结构对钴、镍萃取选择性的影响,讨论了不同二烷基磷(膦)酸酯对钴、镍的萃取选择性产生差异的原因。研究结果表明,随着磷原子上的取代基的诱导常数总和|∑σ(?)|函数(或萃取剂离解常数的负指数pKa值)及空间位阻效应的增加,对钴的萃取性能影响不显著、镍的萃取能力则下降。在所研究的萃取剂中钴的萃取选择性按以下次序下降:AMHPA(5709)>EHEHPA>ADiBMPA>NMHPA>NEHPA>D(DiBM)PA>AEHPA>D2EHPA从硫酸溶液中萃取分离钴、镍,AMHPA(5709)是具有应用前景的优良萃取剂。     

界面化学反应控制的萃取动力学及平衡研究 有机磷酸化学结构的影响

本文研究了二烷基磷(膦)酸酯萃取剂的化学结构对Fe(III)的萃取平衡、动力学性能的影响。研究结果表明,随着二烷基磷(膦)酸酯的pKa值(或取代基的诱导常数总和|∑δ(?)|函数),以及取代基的空间位阻效应的增加,Fe(III)的表观萃取平衡常数(K)和反应速率下降。计算了萃取过程的热力学函数和活化能。     

新萃取剂BPMOPB及其对铀的萃取

本文测定了1,4-双-(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑啉-4′-基)丁二酮-[1,4](BPMOPB)在0.1mol/L NaNO_3溶液中的酸离解常数及其两相分配常数。还研究了硝酸体系中BPMOPB-CHCl_3对铀的萃取,结果表明其生成的配合物是UO_2(HA)~+和UO_2(HA)_2,并计算了萃取平衡常数,探讨了它的萃取机理及萃合物的可能结构。     

锡石的新捕收剂——1-羟基-1、3-二甲基丁基膦酸浮选锡石试验

应用1-羟基-1、3-二甲基丁基膦酸及α-羟基苄基膦酸在云南锡业公司新冠及大屯两选厂试验室对高铅粗锡精矿及硫化矿-锡石细泥两试料进行了浮选锡石试验。1-羟基-1、3-二甲基丁基燐酸所获得的指标与混合甲苯胂酸一致,表明该药剂是锡石的新的良好捕收剂。     

一酸式磷(膦)酸酯萃取钼氧离子的规律

本文研究不同结构的一酸式磷(膦)酸酯萃取钼氧离子(MoO_2~(2 ))的规律。研究表明,磷氧键参与了配位。三类萃取剂的基本结构形式为:A类:(R′O)(R″O)PO(OH);B类:(R′O)(R″)PO(OH);C类:(R′)(R″)PO(OH)。A类萃取剂萃取含氧阳离子的能力较碳链结构相似的B类和C类弱。A类萃取剂以二聚体参与配位。在萃取络合物中存在自由萃取剂分子同萃取剂阴离子间的氢键缔合,形成共顶多面体,增强了萃合物的稳定性。随着分子内C—P键增多,萃取能力和萃取容量相应增高。三类萃取剂分离钨、钼能力不同。A类萃取剂如HDEHP(P204)分离效果最佳,B类次之,C类最差。     

新型稀土萃取剂研究现状与进展

介绍了国内外新型有机磷/膦类萃取剂、胺类萃取剂的结构特性与萃取性能,其中重点叙述了二烷基次膦酸的结构特性与萃取性能,并结合我国稀土资源湿法提取的实际情况指出了新型萃取剂的研究方向。     

烃基氨基次甲基膦酸用作黑钨、锡石细泥捕收剂(摘要)

烃基氨基膦酸是一种表面活性剂,它的结构式如下: R=脂肪基,芳香基,环烷基。在国外,这类药剂的商品牌号为“Briquest”可用作洗涤剂、防冻剂,分子小的可用作水的软化剂。D.N.Collins等用烷基亚氨基二次甲基酸类化合物,R=C_3-C_(12)的作     

PT-2 萃取Fe(Ⅲ)的性能研究

以异丙基膦酸单(1-己基-4-乙基)辛酯(PT-2)从盐酸介质中萃取Fe(Ⅲ), 研究了PT-2 对Fe(Ⅲ)的萃取性能。分别研究了振荡时间、萃取剂浓度、平衡水相酸度对萃取的影响。结果表明, 萃取分配比随振荡时间、萃取剂初始浓度的增加而增加, 随着平衡水相酸度的减小而增加。     

二（二烷基甲基）胺萃钯机理研究

本文报告了二(二烷基甲基)胺(7203)从盐酸体系中萃取钯的机理研究。应用等摩尔系列法、饱和法和斜率法测得pH=2.0时萃合物组成为[R_2HNHHPdCI_4]。并通过紫外-可见光谱法研究。证实二(二烷基甲基)胺萃取钯的机理为阴离子交换反应,其萃取方程式为     

5709萃取剂从高冰镍硫酸浸出液中分离镍钴

磷(膦)型萃取剂中,某些烷基膦酸单烷基酯(如P_(507))和某些具有高位阻效应的二烷基磷酸(如5601),都是萃取分离镍钴的优良萃取剂。但是,从目前来看,这两种萃取剂价格较高。所以,寻找萃取分离镍钴较好且价格低廉的萃取剂,具有很大的现实意义。我们与北京铀矿选冶研究所协作,针对高冰镍硫酸浸出液组分,探索了不同结构的烷基(或环烷基)膦酸单烷基酯类(代号57系列的萃取剂)萃取分离镍钴。结果表明,     

普瑞巴林关键中间体3-氨甲基-5-甲基己酸的合成

异戊醛和氰乙酸乙酯经Knoevenagel缩合反应,与丙二酸二乙酯发生Michael加成反应,盐酸水解脱羧得到重要中间体3-异丁基戊二酸,首次提纯得到3-异丁基戊二酸纯品,收率为71.25%;3-异丁基戊二酸经环合、氨解得到3-(氨甲酰甲基)-5-甲基己酸,收率为79.88%,经Hofmann重排得到普瑞巴林外消旋体,收率为79.87%。     

用某些有机磷酸萃取钴的比较研究

本文研究了二(2—乙基己基)磷酸(DEHPA)、2—乙基己基膦酸单2—乙基己基酯(EHPNA)及三个苯乙烯膦酸单酯(B308、B326和B317)萃取钴的机理及温度影响,并测定了各萃取剂萃取钴的萃取热焓。     

甲基膦酸二甲庚酯与伯胺N1923对Cd(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了甲基膦酸二甲庚酯(P_(350),以 B 表示)与伯胺 N_(1923)(以RNH_2表示)的正庚烷溶液,在(Na,H)C1介质中对 Cd(Ⅱ)的协同萃取。用等摩尔系列法和斜率法确定二元协萃配合物组成为(RNH_3C1)_2·CdC1_2·B;求得协萃反应平衡常数1gK_(Bc)=2.08,协萃配合物的生成常数1gβ=0.70;计算了协萃反应的热力学函数△H=-14.56kJ/mol,△G=-12.07kJ/mol 和△S=-8.22J/mol·K;还讨论了协萃配合物的 IR 和NMR 谱。     

有机磷酸类药剂对微山稀土矿的捕收作用

本文叙述采用α—羟基(艹卡)基膦酸、苯乙烯膦酸、(1-羟基-1,3-二甲基)-丁基膦酸、甲苯膦酸和(艹卡)基膦酸等有机磷酸类药剂作捕收剂,对山东省微山稀土矿的浮选试验,并进行评价。证明它们对稀土矿的捕收作用依次递减。其中,α-羟基(艹卡)基膦酸的捕收性能优于苯乙烯膦酸。     

单一萃取剂体系的萃取动力学、界面化学和萃取机理研究 1．有机磷酸萃取体系的界面化学和萃取机理

本文研究了不同结构有机磷酸萃取剂体系对AI^3 萃取的界面化学，发现单烷基磷酸萃取剂的胶团化倾向与烷基结构有关，长碳链单烷基磷酸M1PA（烷基R的C数为17）和M2PA(烷基R的C数为12），在非极性溶剂中具有强烈的胶团化作用，而烷基碳数为8的单烷基磷酸MEHPA（异辛基磷酸）则不产生胶团化作用。单烷基磷酸的界面活性高于二烷基磷酸D2EHPA，而单烷基磷酸的界面活性随着其烷基碳数增加而增加。通过萃取机理研究得到了单一M1PA萃取剂－AI^3 的萃合物组成及萃取反应方程式。     

有机磷(膦)类萃取剂的量化指数计算方法的选择

随着密度泛函理论的发展,密度泛函(DFT)方法能计算出比较精确的物质微观结构信息,广泛用于计算分子的量化信息。简要综述了密度泛函理论的基本框架及其发展过程,介绍了基组选择的方法,探讨了基组对机磷(膦)类萃取剂计算结果的影响。采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)、6-31+G(d)、6-31 G(d,p)、6-31 G(d)、6-31+G基组下,分别对二(1-甲基己基)膦酸(P215)进行了几何结构全优化,考察了不同基组对键长、振动频率、总能量、CPU使用时间的影响,发现键长对计算条件不太敏感,在6-31 G(d,p)水平上计算出的振动频率更接近实验值,总能量最低,结构最稳定,CPU耗时适中。分析结果表明,采用B3LYP/6-31+G(d,p)研究有机磷(膦)类萃取剂原子的键长、红外光谱等量化指数的变化规律是比较合适的方法。