间接有机电合成原理及应用II间接阳极氧化电合成

本文根据使用的媒质，分别介绍了用金属氧化还原系，非金属氧化还原系，有机化合物氧化还原系等作媒质的间接阳析氧化化合电合成的应用状况。     

阴极间接电氧化法的进展

综述了既具有催化性能，又具有较强氧化能力的过氧化物作媒质进行阴极间接电氧化的新进展。     

间接有机电合成原理及应用：Ⅲ.间接阴极还原电合成

本文根据使用的媒质，分别介绍了还原系，还原活性金属氧化还原系，还原活性有机化合物氧化还原系，过氧化物等作媒质的间接阴极还原电合成的应用状况。     

精细有机中间体的间接电合成

阐述了间接电氧化的进展及应用 ,并重点介绍了以BrO- /Br- 和Cr2 O2 - 7/Cr3 + 作电解媒质分别氧化葡萄糖和对二甲苯的研究。     

间接电氧化法合成氯代苯甲醛

以Ｍｎ２＋为电解媒质,采用无隔膜电解槽,间接电氧化法合成苯甲醛及四种氯代芳烃醛。电流效率大于５０％,电解收率大于６０％,母液经处理后可循环电解,不造成环境污染     

间接电氧化法生产对氟苯甲醛

氟代苯甲醛是一类非常重要的有机化工原料,近年来,在合成医药、农药等新型材料中,氟代苯甲醛作为反应中间体发挥着重大的作用,例如：氟代苯甲醛可合成有取代基的苯基萘基吡喃,用来治疗免疫系统的疾病、糖尿病的并发症等;合成抗氧化剂可用于治疗癌症、肝硬化、动脉硬化等疾病;对氟苯甲醛可用于合成多种医药,如降血压药、解热镇痛消炎药、抗癌药、股肉放松药等。氟代苯甲醛还常用来合成一些重要的化学品,例如氟代苯甲醛和葡萄糖、酵母等作用可得（1R,2S）－1－萘基－1,2－丙二醇;对氟苯甲醛和二茂铁在路易斯酸、一氯化铝等的催化下可合成二茂铁基香在化合物;在KF存在下Al2O3作为固体底物,对氟苯甲醛和芴缩合生成二苯并富烯类化合物。另外氟代苯甲醛还可作为化妆品添加剂、植物保护剂及杀菌剂、除臭剂等。用途极为广泛,因此研制氟代苯甲醛具有良好的经济效益和社会效益。     

间接电氧化法合成邻氯苯甲醛

探索了ＭｎＳＯ４的电解条件,使Ｍｎ＾３＋浓度达到（０．３－０．５）ｍｏｌ／Ｌ,优化了Ｍｎ＾３＋的氧化条件;解决了回收ＭｎＳＯ４的电解问题;实验认为,氧化过程醛的浓度应控制在４％以下讨论了化学法提纯邻氯苯甲醛的可行性。     

邻硝基甲苯的间接电氧化之二—Mn^3＋氧化邻硝基甲苯

本文使用Ｍｎ２（ＳＯ４）３为氧化媒质，研究了硫酸浓度和转化率对电化学合成邻硝基苯甲醛反应的影响。     

间接电氧化法合成2,4—二氯苯甲醛

采用无隔膜电解槽,以ＰｂＯ２／Ｔｉ为阳极,纯Ｐｂ为阴极,将锰（Ⅱ）在电 氧化为锰Ⅲ、以锰Ⅲ为氧化媒质,采用槽外间接电氧化法将２,４－二氯甲苯氧化成２,４－一二氯苯甲醛。用优选法造反了氧化的最佳温度。     

邻硝基甲苯的间接电氧化之一—Mn^3＋的阳极再生

Ｍｎ＾３＋是间接电氧化邻硝基甲苯的重要电对，本文研究了硫酸浓度及电流密度对Ｍｎ＾２＋阳极氧化再生成Ｍｎ＾３＋的电流效率的影响。     

均匀设计法研究甲苯间接电氧化合成苯甲醛

用均匀设计法研究了以三价锰为媒质 ,间接电氧化甲苯合成苯甲醛。研究了反应物浓度、槽电压、反应温度和反应时间等因素对电解过程三价锰产率和电流效率的影响 ,实验数据通过多元回归分析 ,找出其最佳工艺条件。实现了媒质多次循环的效果。     

间接电氧化法合成对氯苯甲醛

采用无隔膜电解槽，以ＰｂＯ２／Ｔｉ０为阳极，纯Ｐｂ为阴极，ＭｎＳＯ４在Ｈ２ＳＯ４介质中电解为Ｍｎ（Ⅱ），于电解槽外氧化对氯甲苛生成对氯苯甲醛。     

山梨酸的间接电氧化合成

在醋酸－醋酐体系中,以醋酸锰为电解媒质,通入丁二烯电解合成山梨酸的前体乙酰氧基己烯酸（ＡＡ）,再将其酸化水解制得山梨酸。讨论了电解反应和酸化反应的各种影响因素,找出最佳工艺条件。     

Electrosynthesis of trimethylorthoformate on BDD electrodes

The anodic methoxylation of formaldehyde dimethylacetal (FADMA) to trimethylorthoformate (TMOF) in basic methanol was investigated on boron-doped diamond (BDD) electrodes. Cyclic voltammetry and preparative electrolysis have shown that FADMA is electrochemically inactive in the solvent stability region; nevertheless FADMA can be oxidized in the potential region of methanol oxidation. A reaction scheme involving intermediates of methanol oxidation (methoxy radicals) has been proposed.     

Indirect oxidation of o-chlorotoluene to o- chlorobenzaldehyde

Ex-cell synthesis of o-chlorobenzaldehyde from o-chlorotoluene was carried out using Mn3+ in sulfuric acid as a mediator. Reaction conditions were optimized to obtain maximum oxidation efficiency for the aldehyde. Reuse of the spent mediator requires its regeneration; however, this results in low current efficiency. Thus, electrolyte containing the mediator was treated by different techniques to maintain the current efficiency of catalyst regeneration, during recycle, at the initial value.     

间接电合成槽型结构的研究

研究了Ce4+/Ce3+做氧化媒质间接电合成芳香醛的槽型结构。结果表明,隔膜电解槽与无隔膜电解槽相比,电解收率高6 8%,电流效率高6 6%;在无隔膜电解槽内,槽压低0 85V,通过调节阴阳极面积比,减少在阳极区Ce3+电解氧化生成的Ce4+在阴极区被还原为Ce3+,电耗比隔膜电解槽减少70 6kW·h/t,生产对甲氧基苯甲醛电耗减少590kW·h/t。     

间接电氧化法合成2-甲基-1,4-萘醌Ⅱ.电氧化法转化Cr~(3 )为Cr~(6 )的研究

采用电氧化法 ,对合成 2 甲基 1,4 萘醌工艺过程中产生的含Cr3 废铬液转化为Cr6 的工艺条件进行了研究。实验表明 ,使用Nafion417阳离子交换膜 ,PbO2 /Pb或PbO2 /Ti为阳极 ,Pb为阴极 ,极间距 3mm ,电解温度 6 0℃ ,阴极液硫酸的质量分数约为 5 % ,当保持电解后的铬液中w(Cr6 ) =13%时 ,平均电流效率达 75 %左右。经 30 0h连续实验证明 ,槽电压稳定在 3 75V左右 ,平均电流效率稳定 ,平均槽压波动极小 ,阳极未发现明显腐蚀现象。     

煤间接液化技术及其研究进展

介绍了煤经合成气间接液化合成液体燃料的原理及典型工艺。综述了煤间接液化技术的发展历程及其最新进展,讨论了国内外煤间接液化技术的工艺流程,重点介绍了煤间接液化过程中的核心问题,主要包括气化炉、费托合成反应器和费托合成催化剂,分析了煤间接液化的技术经济性以及对煤间接液化的工业应用前景进行了展望。分析表明：具有我国自主知识产权的煤间接液化技术建设100万吨级以上工业化装置在技术上可靠、经济上可行,且100万吨级工业化项目的成功实施将带动我国煤间接液化技术的产业化进程,加快形成具有中国特色的能源转化技术和产业。