烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用

综述了烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用。讨论了烯醇硅醚的氧化反应和环加成反应。     

碳负离子在与羟醛缩合有关反应中的应用

本文主要研究碳负离子在与羟醛缩合有关的有机反应中的应用。     

改性氧化钙在催化羟醛缩合反应中的应用评价

对氧化钙进行改性并进行催化性能和吸湿率评价。实验结果表明,经溴化苄、溴代苯改性后的氧化钙催化羟醛缩合反应的能力大幅度提高,产率高达90%以上。以溴代苯效果更为显著,10-4用量下改性的氧化钙催化性最好,产率高达98%,并且吸湿率大幅度降低,低于20%。红外分析发现溴代苯改性的氧化钙抗二氧化碳腐蚀能力要强于其他修饰剂,这与该改性氧化钙表现出最佳反应活性结果吻合。     

改性氧化钙在催化羟醛缩合反应中的应用评价

对氧化钙进行改性并进行催化性能和吸湿率评价。实验结果表明:经溴化苄、溴代苯改性后的氧化钙催化羟醛缩合反应的能力大幅度提高,产率高达90%以上。以溴代苯效果更为显著,10-4用量下改性的氧化钙催化性最好,产率高达98%,并且吸湿率大幅度降低,低于20%。红外分析发现溴代苯改性的氧化钙抗二氧化碳腐蚀能力要强于其他修饰剂,这与该改性氧化钙表现出最佳反应活性结果吻合。     

醛/酮羟醛缩合反应效率提升方法探讨

羟醛缩合反应可合成许多商业上重要的产物或其中间体。醛或酮的缩合可获得高级羟醛(β-羟基酮),进一步在酸或碱的存在下脱水可以获得不饱和酮,随后可以进行不饱和酮的催化氢化,以获得相应的饱和高级酮。丙酮可通过自身缩合加氢制备甲基异丁基酮,也可与其他醛或酮缩合制备高级酮。本文以国内外相关专利为基础,从使用相转移剂、降低水的浓度、物料再循环、缩短反应时间、产物提纯等方面,综述了改善醛和酮的羟醛缩合反应效率的若干方法。     

有机合成中羟醛缩合反应的应用探讨

羟醛缩合反应主要是通过碳链的延长从而产生一种支链,通过反应产生一种全新的东西,羟醛缩合反应在现阶段的有机合成中起着至关重要的作用。本文从羟醛缩合反应的基本定义出发,对羟醛缩合反应进行了分类并深入分析了影响羟醛缩合反应的因素,最后,提出羟醛缩合反应在有机合成中的应用以及未来发展的前景。     

羟醛缩合法制(甲基)丙烯酸及其酯研究进展

(甲基)丙烯酸及其酯系列化合物是重要的有机化工原料,其中以丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯(MMA)应用最为广泛。作为丙烯酸和MMA合成技术开发的发展方向,无论以醋酸为原料合成丙烯酸,还是C2路线的α-MMA工艺,其核心过程均为羟醛缩合反应系统的开发,关键在于酸碱催化剂的研制。随着酸碱性调控理论研究的逐步深入,助剂和载体对活性、选择性影响机制的形成,以及抑制催化剂积炭、活性组分流失、结构破坏等措施的建立,近年来,羟醛缩合催化体系已取得长足发展,这将积极促进羟醛缩合反应应用研究,加速羟醛缩合法(甲基)丙烯酸及其酯合成技术工业化进程。     

羟醛缩合催化剂及其在双丙酮醇合成中的应用

双丙酮醇由丙酮醛缩合而成,是重要的有机化工产品和化工原料.双丙酮醇毒性低、溶解度高,广泛应用于复合材料中,已成为复合材料中常用的溶剂.综述了羟醛缩合反应催化剂及其在制备双丙酮醇中的应用.     

丙酮羟醛缩合加氢反应催化剂的研究进展

丙酮经自缩合或交叉缩合可以制备一系列高级醛/酮化合物,该反应在工业上具有重要价值,如丙酮在缩合加氢催化剂的作用下生产甲基异丁基酮(MIBK)是化学工业的成功案例之一.本文综述了丙酮羟醛缩合及后续加氢催化剂的分步式和一体化催化剂的研究现状,从液体碱、固体碱等缩合催化剂、负载型非贵金属和贵金属缩合加氢一体化催化剂等角度对文...     

用于羟醛缩合反应的固体碱催化剂的制备及表征

采用溶胶凝胶法制备载体二氧化锆,并通过浸渍法负载铯制备固体碱催化剂,将其应用于以醋酸甲酯、甲醛为原料合成丙烯酸甲酯的反应。考察了不同温度,负载不同含量的硝酸铷、硝酸铯对催化剂性能的影响。利用微反色谱实验装置测试合成丙烯酸甲酯固体碱催化剂的催化活性,结果表明,负载铯比铷催化效果要好;催化剂最优条件：氧化锆负载20%铯,反应温度为380℃时,可使收率达到29.2%。     

丁酮和甲醛羟醛缩合与催化加氢制备甲基异丙基酮的研究

以Al₂O₃为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/Al₂O₃,利用XRD、N₂物理吸附、H₂-TPR和NH₃-TPD对Ni/Al₂O₃进行表征,并考察了其催化丁酮和甲醛羟醛缩合(aldol)反应产物脱水加氢制备甲基异丙基酮(MIPK)的反应性能。结果表明,在醛酮摩尔比为1.1、反应温度为50℃和反应时间为4 h的条件下,5%三乙胺催化丁酮和甲醛交叉aldol反应的转化率为61.5%,目标产物选择性超过90%;以此反应液为原料,Ni/Al₂O₃在240℃、0.1 MPa H₂和0.5 h^-1空速条件下能够实现80%的MIPK选择性和50%的MIPK收率。此外,Ni/Al₂O₃催化剂具有较高的结构稳定性,在脱水加氢反应中未出现明显的Ni粒子聚集。丁酮和甲醛羟醛缩合和催...     

醛-酮缩合反应及在有机合成中的应用

<正> 前言在各种催化剂存在下的醛-酮交叉缩合反应的研究已有近百年的历史。许多反应得到令人满意的产率。对该反应的研究成果,在理论上和应用上都有着重大意义。醛-酮缩合反应的研究仍在发展中。本文就该反应的原理,应用及其发展作概略阐述。     

糠醛与环戊酮羟醛缩合反应催化剂及其催化机理研究进展

糠醛和环戊酮羟醛缩合反应是制备高质量生物燃料的重要步骤之一。以生物质糠醛和环戊酮为原料合成可再生的生物燃料路线是可持续发展、符合绿色化学要求的。但对该反应的催化机理还不清楚,该反应在不同催化作用下,可以得到两种产物,即2,5-双(2-呋喃基亚甲基)环戊酮(F₂Cp)和2-(2-呋喃基亚甲基)环戊酮(FCp)。以F₂Cp作为目的产物,对用于该反应的酸催化剂、碱催化剂以及酸碱双功能催化剂的催化性能进行分析。结果表明,酸性Al₂O₃催化剂与酸碱双功能Na-HAP催化剂均具有较优的催化性能,并且采用无溶剂、微波辐射法,可提高反应速率。在此基础上,对催化机理进行了阐述与分析。机理分析表明,酸碱协同作用有利于羟醛缩合反应的进行。因此,设计制备具有适宜酸碱比例的固体酸碱双功能催化剂是后续该反应研究的重点,同时也为其他醛类或酮类的缩合反应提供一定的参考。     

CaO催化糠醛丙酮羟醛缩合反应的研究

研究了无溶剂条件下糠醛与丙酮缩合制备亚糠基丙酮(FAc)和二亚糠基丙酮(F_2Ac)的反应。采用等体积浸渍-焙烧法制备了多种固体碱催化剂,并用BET和CO_2-TPD对催化剂进行表征。筛选出了性价比较好的工业化催化剂-CaO,并考察了反应温度、反应时间及物料物质的量比等因素对催化效果的影响。     

丙烯酸(酯)生产现状与醋酸甲醛羟醛缩合制备丙烯酸研究进展

介绍了国内外丙烯酸的生产技术发展与市场现状。详细介绍了醋酸甲醛缩合制备丙烯酸的催化过程研究进展。着重介绍了V-P-O/SBA-15催化剂在催化醋酸甲醛羟醛缩合制备丙烯酸过程的构效关系与催化作用机理,提出了今后醋酸甲醛缩合制备丙烯酸的催化体系的研究方向。     

固体超强碱催化环己酮羟醛缩合反应的研究

环己酮自身羟醛缩合产物2-(1-环己烯基)环己酮与2-环己亚烷基环己酮是合成柑桔类杀菌防腐剂邻苯基苯酚(OPP)的中间体,传统合成方法主要采用液体碱等均相催化剂,催化效率低且产品难以分离,为此本文以改进的Na/NaOH/γ-Al2O3型固体超强碱为催化剂,探索了一种新的合成工艺,同时对反应条件进行了优化.实验结果表明:反应温度为190 ℃、催化剂用量为原料质量的10%、反应时间为3 h时,二聚物产率最高,达85.66%.该合成工艺催化效率高,产品易分离,后处理简单,具有一定的工业应用前景.     

一级直链溴化物的一锅法羟醛缩合反应

研究了3个一级直链溴化物的一锅法羟醛缩合反应.分别以1-溴己烷、1-溴庚烷、1-溴辛烷为原料,用吡啶氮氧化物氧化,无水碳酸钠作为碱,甲苯作为溶剂,一锅法反应得到羟醛缩合反应产物,产率48.0%～54.9%.产品结构经1HNMR、MS、IR进行表征.     

基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的研究进展

对季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、新戊二醇等基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的合成进行对比研究。此类化合物合成的第一步反应均是基于交叉羟醛缩合反应,同时又根据所用碱性催化剂的不同分为钙法、钠法和混合碱法等;而第二步各中间体醛的还原又分为康尼查罗法和催化加氢法。由于催化加氢法具有对环境友好等优点,有逐步取代康尼查罗法的趋势。     

甲醛-醋酸羟醛缩合反应制丙烯酸的研究进展

介绍了丙烯酸的用途以及合成技术,详细介绍了甲醛-醋酸羟醛缩合反应制丙烯酸的催化剂研究状况。