四川200余万吨磷石膏堆积如山,严重污染长江支流

<正>中央环境保护督察组于2018年11月在四川现场检查发现,四川省部分区域磷石膏大量不规范堆存,严重污染水环境的问题。绵阳市安州区磷石膏堆场环境问题整改推进不力,磷石膏消减工作进展缓慢,部分磷石膏堆场"三防"措施不到位,对长江二级支流     

四川典型新旧磷石膏磷、氟浸出机制

探究四川省某地区磷石膏的浸出液离子成分、浸出液中磷的赋存形态,考察了环境因子对不同年龄磷石膏中磷、氟浸出的影响。结果表明,磷石膏浸出液是一种成分较为复杂的强酸性液体,主要含有SO_4^(2-)、Ca(2-)、Ca⁽²⁺⁾、SO_4(2+)、SO_4^(3-)、F(3-)、F^-、 Mg-、 Mg⁽²⁺⁾、Al(2+)、Al⁽³⁺⁾、Zn(3+)、Zn⁽²⁺⁾等阴阳离子;磷石膏浸出液中大部分磷以可溶性无机磷形态赋存,而颗粒态磷和有机磷较少;高温、低pH值环境、大粒径和较短的堆放时间均有利于磷和氟的释放;磷石膏的磷、氟释放量与水土比成正相关关系,在1 500∶1时接近平衡释放量;新磷石膏中磷和氟的释放量始终高于旧磷石膏。该研究可为磷石膏堆场的污染控制和有效管理提供理论依据。     

GX型螺旋输送机的密封措施

ＧＸ型螺旋输送机的密封措施李小川四川省什邡化肥总厂水泥分厂（６１８４０１）我分厂系磷石膏制硫酸联产水泥设备。磷石膏来源于湿法磷铵生产的副产品，它的筛余量小于８％（１００目筛网），磷石膏经烘干机脱水成半水磷石膏，出烘干机的半水磷石膏由ＧＸ型螺旋输送机输...     

我国堆场磷石膏工程特性分析

磷石膏堆场的渗流及稳定性分析结果的可靠度取决于磷石膏物理力学参数的准确性,因此开展磷石膏工程特性研究十分必要。根据我国不同磷石膏堆场的试验数据,分别对磷石膏的物理性质、击实特性、渗透特性、固结特性和强度特性进行了分析。结果表明:磷石膏强度、压缩、渗透特性均与其压实程度密切相关,相同压实程度不同堆场磷石膏的物理力学性质相近;磷石膏渗透特性与其晶体形态有关;磷石膏在荷载作用下具有长期蠕变变形特性,磷石膏堆场封场后仍会发生较大沉降;深部磷石膏破坏时的应变大于浅层磷石膏;磷石膏剪切破坏时产生负孔隙水压力,实际工程中可通过测试孔压的变化了解堆场坝体的安全程度。     

磷石膏在墙体材料及石膏模盒领域的应用

阐述我国磷石膏的产排量与特点,以及磷石膏在石膏条板、纸面石膏板、水泥缓凝剂、石膏砌块、石膏砖、装饰材料、储能材料等方面的应用;介绍了石膏模盒技术及工业副产石膏在石膏模盒生产中的应用情况;对提高磷石膏综合利用率提出了应用建议。     

磷石膏在石膏板中的应用研究

通过对磷石膏放射性、杂质等的分析,研究磷石膏对石膏板性能的影响,探讨磷石膏在纸面石膏板生产和应用中的特点。结果表明:大部分磷石膏的放射性低于国标GB 6566—2010的限量,但相较于脱硫石膏,其放射性内、外照射指数较高;磷石膏的pH大部分在3～5;磷石膏中酸不溶物和铁铝含量较高;磷石膏样品的w(可溶性F)大多小于0.02%;水洗处理可有效降低磷石膏的杂质含量;乳化石蜡可作为磷石膏基耐水石膏板的防水剂;相较于脱硫石膏,以磷石膏为原料制备的纸面石膏板耐火性能较高。     

磷石膏填充墙研究现状与应用进展

目前全国废弃磷石膏的累积量达到了3亿t, 其随意堆放造成了土地资源浪费与环境破坏, 将磷石膏运用于填充墙体系不仅可以达到固废利用, 而且节约能源, 有利于经济发展。在2020年“两会”期间, 全国人大代表提出在全国全面实施“以渣定产”, 为了加快中国磷化工生态绿色、高质量发展进程, 基于国内外磷石膏的研究发展现状, 总结了磷石膏的优缺点, 探究了磷石膏填充墙的发展潜力;结合磷石膏填充墙实际应用现状, 发现磷石膏应用于填充墙结构体系中的不足, 最后对磷石膏填充墙研究及应用方向提出展望, 为装配式磷石膏填充墙提供参考, 助力磷化工行业可持续发展。     

磷石膏水泥缓凝剂的研究

用工业生产废物磷石膏代替天然石膏作水泥缓凝剂,需解决磷石膏中可溶性磷对水泥的超缓凝作用和磷石膏的高含水造成喂料困难、易堵的问题。介绍将磷石膏制备成50 mm×50 mm固化体的两种方法,并对制备的两种固化磷石膏与天然石膏、原状磷石膏等进行水泥的物理力学性能测试,结果表明:固化磷石膏磨制的水泥凝结时间与天然石膏很接近;固化磷石膏养生6天浸水24 h后有2.0 M Pa强度,表明有足够的水稳性,保证了喂料和计量的稳定。     

磷石膏与纯石膏脱水反应的TG、DSC表征与分析

测试了磷石膏和纯石膏的脱水的TG、DTG、DSC对比分析二者的脱水特性。结果表明,磷石膏和纯石膏脱水的相似点是脱水都分为两步进行,为吸热反应,产物分别是Ca SO4·0.5H2O和Ca SO4;纯石膏脱水的起始反应温度和DTG峰值温度都低于磷石膏,失重率都高于磷石膏,说明磷石膏脱水要比纯石膏脱水相对困难一些;纯石膏较磷石膏脱水反应历程短,峰较尖锐,峰值温度略低;特征温度点随升温速率的增加而升高。     

磷石膏与纯石膏脱水反应的TG、DSC表征与分析

测试了磷石膏和纯石膏的脱水的TG、DTG、DSC对比分析二者的脱水特性。结果表明,磷石膏和纯石膏脱水的相似点是脱水都分为两步进行,为吸热反应,产物分别是Ca SO4·0.5H2O和Ca SO4;纯石膏脱水的起始反应温度和DTG峰值温度都低于磷石膏,失重率都高于磷石膏,说明磷石膏脱水要比纯石膏脱水相对困难一些;纯石膏较磷石膏脱水反应历程短,峰较尖锐,峰值温度略低;特征温度点随升温速率的增加而升高。     

磷石膏改性及应用

磷石膏的综合利用不仅能解决磷石膏的堆放问题而且还能解决环境污染的问题。磷石膏改性及其应用是当前研究热点之一。本文介绍了磷石膏物理改性及化学改性,分析了磷石膏在路基材料、造纸材料、水处理材料及建材等传统材料中应用情况,讨论了磷石膏高分子复合材料的制备方法,如熔融共混、溶液原位聚合、热压成型及本体聚合;然后介绍了磷石膏在聚丙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯及其他方面的应用。最后对磷石膏的应用前景及发展方向进行了展望。     

脱除磷石膏中水溶磷、水溶氟的实验研究

磷石膏的综合利用对磷化工行业可持续发展和长江流域生态保护具有重大意义。但是磷石膏中含有少量磷、氟以及有机物等有害杂质影响其应用性能,不能直接利用。因此,通过采用石灰中和、水洗、浮选3种净化除杂预处理工艺研究了云南安宁某公司磷石膏中水溶磷、水溶氟的脱除规律。结果表明,石膏调浆-石灰-母液循环预处理技术能有效脱除磷石膏中的水溶磷、水溶氟,脱除率分别为74.95%、76.20%,质量分数可降至0.090%、0.043%,满足GB/T 23456—2018《磷石膏》的二级品指标限值要求;三级逆流水洗工艺也能有效脱除磷石膏中的水溶磷、水溶氟,脱除率分别为78.81%、89.94%,质量分数可降至0.087%、0.018%,预处理后的磷石膏质量也可达到GB/T 23456—2018《磷石膏》的二级品指标要求;而“一粗二精”正浮选工艺不仅能实现石膏和石英的高效分离,而且也能实现水溶磷、水溶氟的有效脱除,从而提高了产品纯度,并且达到GB/T 23456—2018《磷石膏》的一级品指标要求。从经济可行性角度和当前磷石膏的低值化利用途径分析,研究形成的石膏调浆-石灰-母液循环磷石膏预处理工艺更具有适用性。     

“十二五”期间磷石膏利用现状及当前工作重点

从磷石膏产排情况、产排特征和综合利用取得的主要成效等方面介绍了磷石膏产生及综合利用现状。分析了磷石膏综合利用所存在的问题,其中包括区域之间发展不平衡;已建装置开车率低,装置能力未充分发挥;磷石膏综合利用后延产品附加值低、同质化严重;磷石膏库所存在安全环保问题。提出当前的主要工作是加快综合利用产品的结构调整、转型升级,着力实施创新驱动发展战略,力争到"十三五"末全行业磷石膏综合利用率达到50%,磷石膏安全环保堆存率超过90%。     

过硫磷石膏矿渣水泥浆耐水性能研究

通过测定不同磷石膏掺量的过硫磷石膏矿渣水泥浆试样在标准养护条件下和流动水养护条件下的耐水系数,评价过硫磷石膏矿渣水泥浆的耐水性能;并通过测定不同组分过硫磷石膏矿渣水泥浆养护溶液中硫酸根离子浓度随养护龄期的变化规律,对过硫磷石膏矿渣水泥浆组分与耐水性的相关性及溶出机理进行了初步探讨。结果表明,过硫磷石膏矿渣水泥浆在流动水中的耐水系数明显低于静止水中的耐水系数;随着磷石膏掺量的增加,过硫磷石膏矿渣水泥浆的耐水性能逐渐降低;当磷石膏掺量为40%~50%时,过硫磷石膏矿渣水泥浆具有较好的耐水性能。     

磷石膏提质降杂实验研究

磷石膏的综合利用对保护环境、促进企业可持续健康发展具有重要意义,但是磷石膏中的磷、氟、二氧化硅等杂质影响其利用。针对云南磷石膏中二氧化硅含量高的问题,采用正浮选工艺开展了磷石膏提质降杂的实验研究。通过单因素条件实验获得了合适的工艺参数：浮选温度为15 ℃、矿浆pH为2、十二胺用量为300 g/t。在此条件下,进行了“一粗二精”的正浮选开路流程实验,获得了二水石膏（CaSO₄·2H₂O）质量分数为97.5%、二氧化硅质量分数为1.17%的精矿,所得精矿达到了GB/T 23456—2018《磷石膏》一级品指标的要求;二水石膏回收率为98.58%、二氧化硅去除率为92.23%。通过正浮选不仅成功实现了二水石膏和二氧化硅的有效分离,而且磷石膏中的水溶磷和水溶氟也得到了有效去除,从而提高了磷石膏的品质。     

磷石膏中硫资源利用的研究与应用现状

目前中国每年要排放超过5×10⁷ t的磷石膏,大量堆积的磷石膏限制了磷肥工业的发展。介绍了中国硫资源的现状,指出从磷石膏中回收利用硫资源对解决中国硫资源紧缺有重要意义。目前从磷石膏中利用硫资源主要是集中在对磷石膏制硫磺、硫酸或硫脲工艺的研究上。介绍了磷石膏的综合利用现状,重点介绍了磷石膏利用硫资源的研究应用现状,提出对磷石膏利用硫资源工艺技术研究的建议。     

高品质磷石膏处理工艺研究

综合利用磷石膏对治理环境和资源循环利用具有重大意义.磷石膏中的五氧化二磷、氟、有机物等杂质影响磷石膏的利用.为了得到高品质磷石膏,研究了用硫酸浸取磷石膏的反应条件,如硫酸质量分数、反应温度、反应时间及液固比等因素对磷石膏中酸不溶五氧化二磷含量的影响.通过单因素分析和正交实验设计,确定了最佳工艺条件.最佳工艺条件为:硫酸质量分数35%;反应温度60℃;液固体积质量比为3 mL/g;反应时间4.5 h.在此条件下磷石膏中酸不溶五氧化二磷质量分数降低到0.01%以下.     

不同改性处理方法对磷石膏水泥调凝剂性能的影响

采用了3种不同的处理方法,包括水洗法、石灰中和法及石灰粉煤灰复合改性法来处理磷石膏,并对其配制的水泥进行了物理性能的检测.结果表明,水洗磷石膏做调凝剂其凝结时间长于掺天然石膏的水泥;石灰中和磷石膏与天然石膏的效果比较一致;石灰粉煤灰改性磷石膏可以有效固化或固结可溶磷和可溶氟,效果更明显,在代替天然石膏的同时,还可节省熟料.     

我国磷石膏全量治理策略与技术途径

介绍我国磷石膏治理3个方向的技术进展：一是磷石膏存量资源化,该方向主要是将已堆积的磷石膏进行资源化利用,主要用于建材、工业、农业等方面;二是磷石膏增量无害化,该方向是指对当前新增磷石膏通过水洗、中和、煅烧等方法去除或固化磷石膏中有害杂质,有效控制磷石膏环境污染风险;三是磷石膏减量技术,是利用盐酸或者硝酸分解磷矿制磷酸,从源头上减少磷石膏的产生量。磷石膏治理需要采用存量资源化、增量无害化和减量再优化的全量治理策略,协同推进,多管齐下,方治根本。     

产品开发

<正>磷石膏脱硫钙渣制备轻质碳酸钙效果好磷石膏是湿法制造磷酸的固态度物,数量巨大。目前我国磷石膏每年的产生量约7000万吨,利用率只有约25%。磷石膏的大量堆放对环境造成严重影响。磷石膏制硫酸是解决磷石膏废物利用及环境污染的一个重要途径。以磷石膏制硫酸过程中的脱硫钙渣为原料,用氯化铵浸取法去除杂质,再将浸取液碳化合成轻质碳酸钙,工艺可行,提高了磷石膏脱硫钙渣中钙